两亲性聚氨基酸三嵌段共聚物构筑pH/溶剂可控多级纳米结构

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通过开环聚合(ROP)和原子转移自由基聚合(ATRP)合成了一种pH响应性三嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚赖氨酸-b-聚苯乙烯(PEG-b-PLL-b-PS),在水-有机溶剂混合溶液中进行组装,并采用透射电子显微镜(TEM)、原子力显微镜(AFM)和衰减全反射红外光谱法(ATR-IR)表征.该三嵌段共聚物在四氢呋喃(THF)与水的混合溶剂(V∶V=1∶1)中可组装成疏水性聚苯乙烯为核、亲水性聚赖氨酸和聚乙二醇分别为内壳和外壳的球状胶束.采用TEM和AFM发现该球状胶束在四氢呋喃(THF)水溶液中退火7d后可进一步转变为纤维状结构.进一步除去THF后,可恢复至粒径略小的冻结球状胶束.另外,球状胶束的粒径随着pH的增加而增加,当pH为13时,聚赖氨酸的二级结构由无规卷曲构象过渡到α-螺旋构象,聚集体由球形结构过渡到空心囊泡.溶液经透析后可使囊泡恢复至球状胶束.
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