目前90%以上的稀土均采用溶剂萃取的方式进行冶炼分离,其中常用的萃取剂为HEH（EHP）。由于萃余液中萃取剂HEH（EHP）含量较低,无法直接检测其含量。采用硝酸和高氯酸高温分解的方法,将酸性磷类萃取剂HEH（EHP）中的磷全部转化为正磷酸盐,用电感耦合等离子发射光谱法（ICP-AES）测定样品中的磷含量,从而通过测量磷含量推断得到萃余液中萃取剂含量,建立了一种简单快捷高效的处理和测试样品的方法。试验结果表明,最佳的分析谱线波长为213.618 nm,该方法测试检出限达到0.06 mg·L^-1,磷加标回收率达到97.5%～103.0%,同时样品的测试标准偏差控制在5%以内。通过对提纯后的HEH（EHP）进行称重消解测试分析发现,采用硝酸和高氯酸混合分解的方法可以将有机磷完全转化为正磷酸盐,从而验证了本方法的可行性。此方法将大大提高萃余液中萃取剂含量的分析速度和测量精度,为稀土冶炼分离过程中萃余液中萃取剂含量的分析检测提供了技术保障。