CH(A~2△)自由基被烷烃分子猝灭动力学的温度效应研究

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用266nm激光光解CHBr3产生CH自由基,利用精密控温仪控制反应温度,测定CH(A→X)荧光的时间分辨信号,测量了290~593K范围内CH(A2△)被正戊烷、正己烷、正庚烷猝死的速率常数.实验结果表明,猝灭速率常数都有随温度升高而上升的趋势,但不符合Arrhenius关系式所描述的变化趋势。用公式k=A(T)exp(-Ea/RT)对温度效应进行了拟合,拟合效果令人满意.并利用修正的碰撞络合物模型,定性地解释了在多极吸引势与活化势垒的双重影响下,猝灭截面与温度间的关系.
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