锂在[Mn_2O_4]中的电化学嵌入反应 Ⅰ.热力学性质

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锂嵌入[Mn_2O_4]晶格形成嵌合物Li_xMn_2O_4.通过对不同温度(20~45℃)下的Li/Li_xMn_2O_4电池的库仑滴定曲线[EMF(x)]的测定,可以求得该嵌入过程的嵌入熵、焓和自由能等热力学函数.在x<1.5时,表现为很高的偏摩尔自由能,在x=1/2和x=1时,嵌入熵和焓表现为不连续性.热力学函数值与Li_xMn_2O_4的晶体结构关联. Li_xMn_2O_4 was formed by intercalation of [Li_xMn_2O_4] into the lattice of [Mn_2O_4] by lithium insertion.The embedding of the Li_xMn_2O_4 was studied by measuring the Coulometric titration curve [EMF (x)] of Li / Li_xMn_2O_4 at different temperatures (20 ~ 45 ℃) Entropy, enthalpy and free energy, etc. It exhibits high partial molar free energy at x <1.5, and the entropy and enthalpy of embedding appear as discontinuities at x = 1/2 and x = 1. The thermodynamic function The value is related to the crystal structure of Li_xMn_2O_4.
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