【摘 要】
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基于冠醚的配位化学及软硬酸碱理论,设计并合成了五种硫杂冠醚,系统研究了其对Ag(I)和Tl(I)两种软酸离子的络合能力.模拟计算结果表明,五种冠醚与Ag(I)和Tl(I)络合后构型均发
【机 构】
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安徽工业大学冶金工程学院,安徽马鞍山243000;上海大学省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室,上海200444
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基于冠醚的配位化学及软硬酸碱理论,设计并合成了五种硫杂冠醚,系统研究了其对Ag(I)和Tl(I)两种软酸离子的络合能力.模拟计算结果表明,五种冠醚与Ag(I)和Tl(I)络合后构型均发生了转变,且结构优化后的五种冠醚与Ag(I)络合过程的ΔG和ΔU均较负,表现出了一定的配位能力,而与Tl(I)络合过程的ΔG和ΔU均接近于0,配位能力相对较差.五种冠醚对Ag(I)和Tl(I)的萃取实验结果表明,五种冠醚对Ag(I)的络合常数分别为3.97,6.58,20.61,9.76,13.40,对Tl(I)的络合常数分别为4.24,4.65,5.80,4.77,4.33;在复杂体系中,冠醚2,3,4,5对Ag(I)均具有较高的萃取率及选择性识别能力,而冠醚1对Ag(I)表现出较差的选择性识别能力.五种冠醚对Tl(I)几乎不具有选择性萃取能力.
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