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摘要 精炼菜籽油的含蜡量可以在室温条件下通过浊度分析方法快速测定。将15 mL精炼菜籽油和15 mL丙酮混合，放入冰浴锅中5 min，取出用丙酮冲洗，放入哈希2 100 AN浊度计中读数，读数通过相关方程直接转换成精炼菜籽油的蜡含量。这种方法与以往方法相比，可以快速测定精炼菜籽油中的蜡含量，而且操作简便。
关键词 精炼菜籽油；冬化；蜡含量；快速测定；浊度计
中图分类号 S851.33 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2017）17-0251-02
经过冬化车间脱蜡后，成品油脂中仍含有少量蜡质，使浊点升高，在寒冷的冬天，出现发朦甚至结冻的现象，并使其滋味和适口性变差，从而降低了油脂的使用品质、营养价值及工业使用价值。在老百姓对生活质量要求越来越高的今天，食品必须做到色、香、味俱全才会受到老百姓的青睐。精炼油含蜡量成为一个非常重要的因素，受到油脂企业及消费者的广泛重视。
国内外常用的蜡含量测定方法是不溶物测定法，也称为重量分析法[1]，此方法适用于蜡含量较高的植物油，方法快速简便，但不适用于蜡含量较低的植物油，其中丁酮法在蜡含量低于 500 mg/kg 时误差较大，给植物油品质监控和科研带来诸多不便。快速准确地测定植物油中蜡含量能有效评定植物油品质，检测脱蜡效果，从而有效指导精炼工艺[2]。
油脂中的蜡是高级一元羧酸与高级一元醇形成的酯。蜡分子中存在酰氧基（R—C—O），使蜡带有微弱的极性。因此，蜡是一种带有弱亲水基的亲脂性化合物。温度高于40 ℃时，蜡的极性微弱，溶解于油脂中，随着温度的下降，蠟分子在油中的游动性降低，蜡分子中的酯键极性增强[3]；常温以下，蜡质在油脂中的溶解度降低，析出蜡的晶粒而成为油溶胶，具有胶体的一切特性，如光学及电学性质。因此，油脂中的含蜡量可借助于光的散射——丁达尔现象为原理制作的浊度计进行测量。
布林贝里、弗雷腾舍[4]和莫里森[5]报道过浊度计法测定葵花籽油蜡含量的方法。布林贝里的方法测定葵花籽油纯油不用溶剂混合；莫里森法是将待测葵花籽油与丙酮1∶1混合。但此2种方法都需要测量过程在0 ℃环境下完成。本文介绍一种在室温条件下通过浊度分析即可以快速测定精炼菜籽油中蜡含量的方法。
1 材料与方法
1.1 原料与试剂
精炼菜籽油由中粮东海粮油生产；丙酮为分析纯。
菜籽油纯蜡的制取：取中粮东海粮油冬化车间废硅藻土200 g左右，称取适量废硅藻土于滤纸筒中，在55 ℃水浴中用乙醚回流5 h，回收乙醚，在105 ℃烘箱中烘1 h，得到油和蜡的混合物，再加入5倍量的丁酮水饱和溶液，在分液漏斗中混匀，静置分3层，取中间层沉淀物，再用丁酮水溶液将沉淀物反复洗涤2～3次，直至黄色变为无色，回收沉淀物中的溶剂，将沉淀物置于105 ℃烘箱中干燥1 h得到蜡。蜡的熔点为70.4 ℃。
不含蜡的精炼菜籽油的制取：取中粮东海粮油生产的经过冬化的精炼菜籽油放4 ℃低温恒温箱中5 d，在4 ℃恒温箱中双层滤纸过滤，得到不含蜡的精炼菜籽油。
1.2 含蜡标准油样的制备
将提取的菜籽油纯蜡按一定比例添加到不含蜡的精炼菜籽油中并加热溶解混合均匀，配制一系列含蜡量为50、100、150、200、250 mg/kg的标准油样。
1.3 仪器设备
主要包括2100 AN浊度计（美国HACH）；30 mL比色瓶（HACH）。
1.4 试验方法
1.4.1 标准曲线绘制。将标准油样加入含有15 mL丙酮的比色瓶中，加满至刻度（共30 mL）混匀，置于0 ℃冰浴锅内，准确计时5 min，取出，用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，在室温下精确放置5 min，再用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，放入哈希2100 AN浊度计中，按READ键，立即读数。依次记下含蜡量为50、100、150、200、250、300 mg/kg标准油样的浊度计读数，绘制标准曲线，计算回归方程。
1.4.2 油样测定。取待测油样于含有15 mL丙酮的比色瓶中，加满至刻度（共30 mL），混匀，放于0 ℃冰浴锅内，准确计时5 min后取出，用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，在室温下精确放置5 min，再用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，放入哈希2100 AN浊度计中，按READ键，立即读数并记录。
2 结果与分析
2.1 标准曲线的绘制
含蜡量为50、100、150、200、250、300 mg/kg的标准油样在浊度计上的读数见表1。
以浊度计读数（NTU）为纵坐标，以含蜡量（mg/kg）做横坐标制作标准曲线，具体见图1。
得到菜籽油含蜡量（mg/kg）：y=17.173x 23.336，R2=0.997 7。
2.2 油样的测定
读数浊度仪读数，代入方程直接计算，得出油样含蜡量。
2.3 方法比较
2.3.1 步骤的简化。在中控过程中，必须快速而且相对精确的测定，所以要尽量简化操作步骤且不影响结果。由于毛葵油中水分杂质较多，莫里森法需将油加热去除微量水分，再趁热过滤，去除杂质，冷却至室温后，以1∶1体积比混合，然后加热使油澄清，再冷却至0 ℃放入浊度计读数。而本试验的研究对象只是精炼菜籽油，标准油样未经过前处理的读数线性相关性也比较好，步骤简化。莫里森法的标准油样的散浊度与蜡含量的相关性为0.994，含蜡量（mg/kg）y=18.18x-7.09；本方法标准油样的散浊度和蜡含量的相关性为0.998，含蜡量（mg/kg）y=17.173x 23.336。
2.3.2 读数环节方法改进。布林贝里、弗雷腾舍和莫里森的浊度计法测定葵花籽油蜡含量的方法都需要测量过程在0 ℃环境下完成，故读数也是在0 ℃时进行。但是一般化验室不可能满足这个条件，只可能在室温条件下进行读数。比色瓶从0 ℃冰浴锅中取出后，在室温下读数是不可能的，因为热的空气遇到冷的比色瓶，马上在比色瓶外表面形成1层厚厚的水汽，此时的读数非常不稳定而且不准确。本试验将比色瓶从冰浴锅中取出后，用丙酮冲洗干净，置于室温5 min后，用丙酮冲洗并擦拭干净，再放入浊度计读数，此时比色瓶外壁已无水汽。但读数也无法稳定，且一直变小。原因是由于温度升高，蜡分子中的酯键极性减弱，缓慢地溶解于油中，蜡晶体被慢慢破坏，所以放入浊度计后要立即按READ键读数。整个试验对时间的把握要求较高，必须是严格的5 min[6-7]。 2.3.3 线性范围确定与最低检测出限确定。取不含蜡（0 mg/kg）的标准油样和含蜡为50 mg/kg的标准油样以表2的比例配制含蜡量为10、20、30、40 mg/kg的标准油样。按本试验方法测含蜡量，结果见表3。
可以看出，含蜡量为0～40 mg/kg的标准油样用本试验方法测出的结果并不符合本试验的方程，且没有规律性，说明在含蜡量为0～40 mg/kg时用本试验方法测出的含蜡量误差稍大，这是由于读数是在室温下进行，而且已经在室温下放置5 min，由于含蜡量比较小，蜡晶体被破坏的比较快，结果已经无法呈现规律性。因此，本方法确定的线性范围在50～300 mg/kg范围内。但是反之，若浊度计读数已经小于1，则说明该样品的含蜡量非常小，在40 mg/kg以下。最终确定本方法的最低检测限为40 mg/kg。
2.3.4 注意事项。①测定的精炼菜籽油水分和杂质符合国家标准才可用本试验方法进行含蜡量的测定，否则要经过去除水分和去除杂质这2个环节。②实验室环境溫度控制在20～25 ℃之间，温度过高或过低都会影响试验结果。③本试验规定的 5 min必须严格控制，擦拭比色瓶外壁时要轻缓，不允许震摇。
2.4 重复性测定
取中粮东海粮油精炼一厂600 t生产的精炼菜籽油，在同一环境中由同一操作者用同种方法连续测定同一种油5次，结果见表4。
3 结论
用本试验方法制定的浊度计读数（NTU）和含蜡量（mg/kg）的标准曲线，当标准油样含蜡量<40 mg/kg时，曲线线性差。只能从曲线大概反应待测油样的含蜡量为40 mg/kg以下，而无法测出具体值[8]。当标准油样的含蜡量>40mg/kg时，曲线线性较好，取待测油样加入含有15mL丙酮的比色瓶中，加满至刻度（共30 mL）混匀，放于0 ℃冰浴锅内，准确计时5 min，取出，用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，在室温下精确放置5 min，再用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，放入哈希2100 AN浊度计中，按READ键，立即读数。将读数代入方程：含蜡量（mg/kg）y=17.173x 23.336，即可转换成精炼菜籽油的蜡含量。
4 参考文献
[1] CARELLI A A，FRIZZREAL M，FORBITOPR，et al.Wax composition of sunflower seed oils[J].JAm Oil Chem Soc，2002，79（8）：763-768.
[2] 柴杰，薛雅琳，金青哲，等.植物油中蜡含量测定分析方法研究进展[J].中国油脂，2015，40（4）：94-97.
[3] LEIBOVITZ Z，RUCKENSTEIN C.Winterization of sun-flower oil[J].J Am Oil Chem Soc，1984，61（5）：870-872.
[4] MOULTON K J.Turbidimetric measurement of wax in sunflower oil[J].Journal of the American Oil Chemists′ Society，1988，65（3）：367-368.
[5] MORRISON W H.Rapid determination of wax in sunflower seed oil[J].J Am Oil Chem Soc，1982，59 （7）：284-285.
[6] SULLIVAN F E.Sunflower oil processing from crude to salad oil[J].Journal of the American Oil Chemists′ Society，1980，57（11）：A845.
[7] MORRISON W H，刘大川.向日葵籽油中蜡的快速测定[J].粮食加工，1983（1）：60-62.
[8] 张蕊，薛雅琳，赵会义.蜡含量法鉴别初榨橄榄油的方法研究[J].中国粮油学报，2011，26（8）：119-122.
关键词 精炼菜籽油；冬化；蜡含量；快速测定；浊度计
中图分类号 S851.33 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2017）17-0251-02
经过冬化车间脱蜡后，成品油脂中仍含有少量蜡质，使浊点升高，在寒冷的冬天，出现发朦甚至结冻的现象，并使其滋味和适口性变差，从而降低了油脂的使用品质、营养价值及工业使用价值。在老百姓对生活质量要求越来越高的今天，食品必须做到色、香、味俱全才会受到老百姓的青睐。精炼油含蜡量成为一个非常重要的因素，受到油脂企业及消费者的广泛重视。
国内外常用的蜡含量测定方法是不溶物测定法，也称为重量分析法[1]，此方法适用于蜡含量较高的植物油，方法快速简便，但不适用于蜡含量较低的植物油，其中丁酮法在蜡含量低于 500 mg/kg 时误差较大，给植物油品质监控和科研带来诸多不便。快速准确地测定植物油中蜡含量能有效评定植物油品质，检测脱蜡效果，从而有效指导精炼工艺[2]。
油脂中的蜡是高级一元羧酸与高级一元醇形成的酯。蜡分子中存在酰氧基（R—C—O），使蜡带有微弱的极性。因此，蜡是一种带有弱亲水基的亲脂性化合物。温度高于40 ℃时，蜡的极性微弱，溶解于油脂中，随着温度的下降，蠟分子在油中的游动性降低，蜡分子中的酯键极性增强[3]；常温以下，蜡质在油脂中的溶解度降低，析出蜡的晶粒而成为油溶胶，具有胶体的一切特性，如光学及电学性质。因此，油脂中的含蜡量可借助于光的散射——丁达尔现象为原理制作的浊度计进行测量。
布林贝里、弗雷腾舍[4]和莫里森[5]报道过浊度计法测定葵花籽油蜡含量的方法。布林贝里的方法测定葵花籽油纯油不用溶剂混合；莫里森法是将待测葵花籽油与丙酮1∶1混合。但此2种方法都需要测量过程在0 ℃环境下完成。本文介绍一种在室温条件下通过浊度分析即可以快速测定精炼菜籽油中蜡含量的方法。
1 材料与方法
1.1 原料与试剂
精炼菜籽油由中粮东海粮油生产；丙酮为分析纯。
菜籽油纯蜡的制取：取中粮东海粮油冬化车间废硅藻土200 g左右，称取适量废硅藻土于滤纸筒中，在55 ℃水浴中用乙醚回流5 h，回收乙醚，在105 ℃烘箱中烘1 h，得到油和蜡的混合物，再加入5倍量的丁酮水饱和溶液，在分液漏斗中混匀，静置分3层，取中间层沉淀物，再用丁酮水溶液将沉淀物反复洗涤2～3次，直至黄色变为无色，回收沉淀物中的溶剂，将沉淀物置于105 ℃烘箱中干燥1 h得到蜡。蜡的熔点为70.4 ℃。
不含蜡的精炼菜籽油的制取：取中粮东海粮油生产的经过冬化的精炼菜籽油放4 ℃低温恒温箱中5 d，在4 ℃恒温箱中双层滤纸过滤，得到不含蜡的精炼菜籽油。
1.2 含蜡标准油样的制备
将提取的菜籽油纯蜡按一定比例添加到不含蜡的精炼菜籽油中并加热溶解混合均匀，配制一系列含蜡量为50、100、150、200、250 mg/kg的标准油样。
1.3 仪器设备
主要包括2100 AN浊度计（美国HACH）；30 mL比色瓶（HACH）。
1.4 试验方法
1.4.1 标准曲线绘制。将标准油样加入含有15 mL丙酮的比色瓶中，加满至刻度（共30 mL）混匀，置于0 ℃冰浴锅内，准确计时5 min，取出，用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，在室温下精确放置5 min，再用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，放入哈希2100 AN浊度计中，按READ键，立即读数。依次记下含蜡量为50、100、150、200、250、300 mg/kg标准油样的浊度计读数，绘制标准曲线，计算回归方程。
1.4.2 油样测定。取待测油样于含有15 mL丙酮的比色瓶中，加满至刻度（共30 mL），混匀，放于0 ℃冰浴锅内，准确计时5 min后取出，用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，在室温下精确放置5 min，再用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，放入哈希2100 AN浊度计中，按READ键，立即读数并记录。
2 结果与分析
2.1 标准曲线的绘制
含蜡量为50、100、150、200、250、300 mg/kg的标准油样在浊度计上的读数见表1。
以浊度计读数（NTU）为纵坐标，以含蜡量（mg/kg）做横坐标制作标准曲线，具体见图1。
得到菜籽油含蜡量（mg/kg）：y=17.173x 23.336，R2=0.997 7。
2.2 油样的测定
读数浊度仪读数，代入方程直接计算，得出油样含蜡量。
2.3 方法比较
2.3.1 步骤的简化。在中控过程中，必须快速而且相对精确的测定，所以要尽量简化操作步骤且不影响结果。由于毛葵油中水分杂质较多，莫里森法需将油加热去除微量水分，再趁热过滤，去除杂质，冷却至室温后，以1∶1体积比混合，然后加热使油澄清，再冷却至0 ℃放入浊度计读数。而本试验的研究对象只是精炼菜籽油，标准油样未经过前处理的读数线性相关性也比较好，步骤简化。莫里森法的标准油样的散浊度与蜡含量的相关性为0.994，含蜡量（mg/kg）y=18.18x-7.09；本方法标准油样的散浊度和蜡含量的相关性为0.998，含蜡量（mg/kg）y=17.173x 23.336。
2.3.2 读数环节方法改进。布林贝里、弗雷腾舍和莫里森的浊度计法测定葵花籽油蜡含量的方法都需要测量过程在0 ℃环境下完成，故读数也是在0 ℃时进行。但是一般化验室不可能满足这个条件，只可能在室温条件下进行读数。比色瓶从0 ℃冰浴锅中取出后，在室温下读数是不可能的，因为热的空气遇到冷的比色瓶，马上在比色瓶外表面形成1层厚厚的水汽，此时的读数非常不稳定而且不准确。本试验将比色瓶从冰浴锅中取出后，用丙酮冲洗干净，置于室温5 min后，用丙酮冲洗并擦拭干净，再放入浊度计读数，此时比色瓶外壁已无水汽。但读数也无法稳定，且一直变小。原因是由于温度升高，蜡分子中的酯键极性减弱，缓慢地溶解于油中，蜡晶体被慢慢破坏，所以放入浊度计后要立即按READ键读数。整个试验对时间的把握要求较高，必须是严格的5 min[6-7]。 2.3.3 线性范围确定与最低检测出限确定。取不含蜡（0 mg/kg）的标准油样和含蜡为50 mg/kg的标准油样以表2的比例配制含蜡量为10、20、30、40 mg/kg的标准油样。按本试验方法测含蜡量，结果见表3。
可以看出，含蜡量为0～40 mg/kg的标准油样用本试验方法测出的结果并不符合本试验的方程，且没有规律性，说明在含蜡量为0～40 mg/kg时用本试验方法测出的含蜡量误差稍大，这是由于读数是在室温下进行，而且已经在室温下放置5 min，由于含蜡量比较小，蜡晶体被破坏的比较快，结果已经无法呈现规律性。因此，本方法确定的线性范围在50～300 mg/kg范围内。但是反之，若浊度计读数已经小于1，则说明该样品的含蜡量非常小，在40 mg/kg以下。最终确定本方法的最低检测限为40 mg/kg。
2.3.4 注意事项。①测定的精炼菜籽油水分和杂质符合国家标准才可用本试验方法进行含蜡量的测定，否则要经过去除水分和去除杂质这2个环节。②实验室环境溫度控制在20～25 ℃之间，温度过高或过低都会影响试验结果。③本试验规定的 5 min必须严格控制，擦拭比色瓶外壁时要轻缓，不允许震摇。
2.4 重复性测定
取中粮东海粮油精炼一厂600 t生产的精炼菜籽油，在同一环境中由同一操作者用同种方法连续测定同一种油5次，结果见表4。
3 结论
用本试验方法制定的浊度计读数（NTU）和含蜡量（mg/kg）的标准曲线，当标准油样含蜡量<40 mg/kg时，曲线线性差。只能从曲线大概反应待测油样的含蜡量为40 mg/kg以下，而无法测出具体值[8]。当标准油样的含蜡量>40mg/kg时，曲线线性较好，取待测油样加入含有15mL丙酮的比色瓶中，加满至刻度（共30 mL）混匀，放于0 ℃冰浴锅内，准确计时5 min，取出，用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，在室温下精确放置5 min，再用丙酮冲洗，轻轻擦拭干净比色瓶外壁，放入哈希2100 AN浊度计中，按READ键，立即读数。将读数代入方程：含蜡量（mg/kg）y=17.173x 23.336，即可转换成精炼菜籽油的蜡含量。
4 参考文献
[1] CARELLI A A，FRIZZREAL M，FORBITOPR，et al.Wax composition of sunflower seed oils[J].JAm Oil Chem Soc，2002，79（8）：763-768.
[2] 柴杰，薛雅琳，金青哲，等.植物油中蜡含量测定分析方法研究进展[J].中国油脂，2015，40（4）：94-97.
[3] LEIBOVITZ Z，RUCKENSTEIN C.Winterization of sun-flower oil[J].J Am Oil Chem Soc，1984，61（5）：870-872.
[4] MOULTON K J.Turbidimetric measurement of wax in sunflower oil[J].Journal of the American Oil Chemists′ Society，1988，65（3）：367-368.
[5] MORRISON W H.Rapid determination of wax in sunflower seed oil[J].J Am Oil Chem Soc，1982，59 （7）：284-285.
[6] SULLIVAN F E.Sunflower oil processing from crude to salad oil[J].Journal of the American Oil Chemists′ Society，1980，57（11）：A845.
[7] MORRISON W H，刘大川.向日葵籽油中蜡的快速测定[J].粮食加工，1983（1）：60-62.
[8] 张蕊，薛雅琳，赵会义.蜡含量法鉴别初榨橄榄油的方法研究[J].中国粮油学报，2011，26（8）：119-122.