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[摘 要] 目的：建立一种能准确检测药用蒙脱石吸附力的测定方法。方法：探测蒙脱石中非水溶性镁类杂质对蒙脱石“吸附力”的影响。结果：非水溶性镁类杂质能严重影响蒙脱石对硫酸士的宁吸附力的测定结果，而对亚甲基蓝吸附力的测定结果基本无干扰。结论：用亚甲基蓝能更准确的检测药用蒙脱石的吸附力[1]。
[关键词] 蒙脱石 镁类杂质 亚甲基蓝 吸附力
准确检测药用蒙脱石吸附力是有效控制产品质量的方法。现有的国家药品标准中，检测蒙脱石吸附力的方法是用分光光度法测定吸附硫酸士的宁的量[2]。蒙脱石由膨润土水洗去杂质制得，由于膨润土产地不同或加工工艺操作不当，有时和蒙脱石伴生的非水溶性镁类杂质含量也较高，文献报道天然膨润土中氧化镁的含量在0.37%～6.00%之间[3]。这些杂质能严重影响蒙脱石吸附力的测定结果。
1、仪器与试药
1.1仪器
紫外可见分光光度计(TU-1800北京普析通用仪器有限公司)；
AG-135电子分析天平（十万分之一）。
1.2药品及试剂
硫酸士的宁（上海泰兴市沃特尔化工有限公司）；
蒙脱石（由山东仙河药业有限公司提供）；
亚甲基蓝（上海试剂三厂）；
重铬酸钾（基准）上海化学试剂公司；
硫代硫酸钠（基准）焦碱集团化学试剂厂；
其他试剂均为分析纯。
2、试验方法与结果
2.1溶液的制备
2.1.1配制亚甲基蓝标准液
取亚甲基蓝2.0g，用水溶解转移至1000ml棕色容量瓶内，加水稀释至刻度，摇匀，放置24h。精密量取本液50ml，置水浴上加热至75℃，精密加重铬酸钾（0.01667mol/L）25ml，摇匀，在75℃保温20min，放冷，用垂熔玻璃漏斗滤过，烧杯与漏斗用水洗涤4次，每次2.5ml，滤过，合并滤液与洗液，移置具塞锥形瓶中，加水250ml，硫酸溶液（1→5）25ml与碘化钾试液10ml，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol·L-1）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴定至蓝色消失。并将滴定的结果用空白试验校正。
2.1.2配制pH6.8的磷酸盐缓冲液
取0.2mol·L-1磷酸二氢钾溶液250mL，加0.2mol·L-1氢氧化钠溶液118mL，用水稀释至1000mL，摇匀，即得。
2.1.3供试品溶液的制备
取蒙脱石样品0.20g，置具塞锥形瓶中，精密加入pH6.8的磷酸盐缓冲液10ml，振摇1h，放置24h，精密加入亚甲基蓝标准液（0.005mol·L-1）50ml，置37℃水浴中，振摇1h，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加pH6.8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加pH6.8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀。作为供试品溶液。
2.2测定波长的选择
2.2.1取上述亚甲基蓝标准液（0.2%）适量，加pH6.8的磷酸盐缓冲液制成每1ml含2·g的亚甲基蓝磷酸盐缓冲液，以pH6.8的磷酸盐缓冲液为空白，在紫外分光光度计上于550nm—750nm波长范围内扫描，测得紫外吸收曲线。
2.2.2取供试品溶液，以pH6.8的磷酸盐缓冲液为空白，在紫外分光光度计上于550nm—750nm波长范围内扫描，测得紫外吸收曲线。
比较亚甲基蓝溶液和供试品溶液的紫外吸收曲线，可以看出，供试品与亚甲基蓝对照液在665nm的波长处有最大吸收，故选择665nm作为测定吸附力的检测波长。
2.3线性关系考察
取亚甲基蓝标准液适量，用pH6.8的磷酸盐缓冲液配成每1mL含0.036mg亚甲基蓝的溶液，分别精密吸取0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、5.0、6.0mL，各置50mL量瓶中，并加pH6.8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀作线性溶液。
取上述线性溶液，用分光光度法，在665nm波长处测定吸收度。以亚甲基蓝的浓度为横坐标，吸收度为纵坐标,进行回归计算（n=9）。得回归方程y=0.2475x-0.0094，r=0.9997。结果亚甲基蓝在0.36～4.32·g·mL-1浓度范围内线性关系良好。
2.4精密度考察
取亚甲基蓝标准液（0.2%），配置成2.16·g·mL-1的待测溶液，用分光光度法，在665nm波长处测定吸收度，结果RSD=0.08%(n=6)。由结果可知在本试验条件下精密度良好，方法可靠。
2.5重复性试验
取6份蒙脱石各约0.20g，精密称定，照“配制供试品溶液”的方法，制成待测溶液。在665nm波长处分别测定吸收度,计算吸附力，结果RSD=0.83%，表明本方法测定亚甲基蓝吸附力重复性良好。
2.6稳定性考察
取“重复性试验”项下一份供试品溶液，于室温放置8h，每隔2h取样一次，在665nm波长处测定吸收度，结果RSD=0.2%，表明溶液在8h内稳定，方法可靠。
2.7非水溶性镁类杂质“吸附力”的对比试验
2.7.1“吸附”硫酸士的宁的试验
按照国家药品标准第55册药用蒙脱石吸附硫酸士的宁的测定方法测定，非水溶性镁类杂质“吸附”硫酸士的宁的结果如表1。
2.7.2“吸附”亚甲基蓝的试验
按上述吸附亚甲基蓝的测定方法测定，非水溶性镁类杂质“吸附”亚甲基蓝的测定结果如表1。
国家药品标准中规定：每克蒙脱石吸附硫酸士的宁为0.3～0.5g[2]，从表1的数据可以看出：
每克氧化镁“吸附”五水硫酸士的宁的量是蒙脱石的27.38～45.63倍。
每克氢氧化镁“吸附”五水硫酸士的宁的量是蒙脱石的10.32～17.2倍。
每克铝碳酸镁“吸附”五水硫酸士的宁的量是蒙脱石的2.105～3.51倍。
结果表明，蒙脱石中非水溶性镁类杂质对硫酸士的宁的“吸附力”大于蒙脱石的几倍到几十倍，即使药用蒙脱石中含有少量的非水溶性镁类杂质也能严重影响蒙脱石吸附力的测定结果。但是，对亚甲基蓝的“吸附力”却很小，即使药用蒙脱石中含有非水溶性镁类杂质也不影响蒙脱石吸附力的测定结果。
3、讨论
3.1试验证明，蒙脱石中非水溶性镁类杂质对硫酸士的宁的“吸附力”大于蒙脱石的几倍到几十倍，这意味着纯度较差的药用蒙脱石，如果含有一定量的氧化镁、氢氧化镁，按国家现行的药用蒙脱石质量标准检测也能合格。也就是说现有的国家药品标准中检测蒙脱石吸附力的方法专属性不强，方法有待改进。
3.2蒙脱石中非水溶性镁类杂质对亚甲基蓝的“吸附力”很小，即使药用蒙脱石中含有非水溶性镁类杂质也基本不影响蒙脱石吸附力的测定结果。因此，用亚甲基蓝检测蒙脱石的吸附力专属性强、准确度高。所以，改用亚甲基蓝检测蒙脱石的吸附力效果会更好。
参 考 文 献
[1]张为胜，李诗标，任海霞等.一种药用蒙脱石及其制剂吸附力的测定方法[P].中国专利：CN200910016359.7，2009-06-18.
[2]国家药品标准[S].第55册.2O06.122.
[3]翟永功，次向明，邹星等.药用蒙脱石粘土的矿物组成与化学成分分析[J].中草药，2002，33(4):5-7.
[关键词] 蒙脱石 镁类杂质 亚甲基蓝 吸附力
准确检测药用蒙脱石吸附力是有效控制产品质量的方法。现有的国家药品标准中，检测蒙脱石吸附力的方法是用分光光度法测定吸附硫酸士的宁的量[2]。蒙脱石由膨润土水洗去杂质制得，由于膨润土产地不同或加工工艺操作不当，有时和蒙脱石伴生的非水溶性镁类杂质含量也较高，文献报道天然膨润土中氧化镁的含量在0.37%～6.00%之间[3]。这些杂质能严重影响蒙脱石吸附力的测定结果。
1、仪器与试药
1.1仪器
紫外可见分光光度计(TU-1800北京普析通用仪器有限公司)；
AG-135电子分析天平（十万分之一）。
1.2药品及试剂
硫酸士的宁（上海泰兴市沃特尔化工有限公司）；
蒙脱石（由山东仙河药业有限公司提供）；
亚甲基蓝（上海试剂三厂）；
重铬酸钾（基准）上海化学试剂公司；
硫代硫酸钠（基准）焦碱集团化学试剂厂；
其他试剂均为分析纯。
2、试验方法与结果
2.1溶液的制备
2.1.1配制亚甲基蓝标准液
取亚甲基蓝2.0g，用水溶解转移至1000ml棕色容量瓶内，加水稀释至刻度，摇匀，放置24h。精密量取本液50ml，置水浴上加热至75℃，精密加重铬酸钾（0.01667mol/L）25ml，摇匀，在75℃保温20min，放冷，用垂熔玻璃漏斗滤过，烧杯与漏斗用水洗涤4次，每次2.5ml，滤过，合并滤液与洗液，移置具塞锥形瓶中，加水250ml，硫酸溶液（1→5）25ml与碘化钾试液10ml，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol·L-1）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴定至蓝色消失。并将滴定的结果用空白试验校正。
2.1.2配制pH6.8的磷酸盐缓冲液
取0.2mol·L-1磷酸二氢钾溶液250mL，加0.2mol·L-1氢氧化钠溶液118mL，用水稀释至1000mL，摇匀，即得。
2.1.3供试品溶液的制备
取蒙脱石样品0.20g，置具塞锥形瓶中，精密加入pH6.8的磷酸盐缓冲液10ml，振摇1h，放置24h，精密加入亚甲基蓝标准液（0.005mol·L-1）50ml，置37℃水浴中，振摇1h，滤过，精密量取续滤液10ml，置250ml量瓶中，加pH6.8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置50ml量瓶中，加pH6.8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀。作为供试品溶液。
2.2测定波长的选择
2.2.1取上述亚甲基蓝标准液（0.2%）适量，加pH6.8的磷酸盐缓冲液制成每1ml含2·g的亚甲基蓝磷酸盐缓冲液，以pH6.8的磷酸盐缓冲液为空白，在紫外分光光度计上于550nm—750nm波长范围内扫描，测得紫外吸收曲线。
2.2.2取供试品溶液，以pH6.8的磷酸盐缓冲液为空白，在紫外分光光度计上于550nm—750nm波长范围内扫描，测得紫外吸收曲线。
比较亚甲基蓝溶液和供试品溶液的紫外吸收曲线，可以看出，供试品与亚甲基蓝对照液在665nm的波长处有最大吸收，故选择665nm作为测定吸附力的检测波长。
2.3线性关系考察
取亚甲基蓝标准液适量，用pH6.8的磷酸盐缓冲液配成每1mL含0.036mg亚甲基蓝的溶液，分别精密吸取0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、5.0、6.0mL，各置50mL量瓶中，并加pH6.8的磷酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀作线性溶液。
取上述线性溶液，用分光光度法，在665nm波长处测定吸收度。以亚甲基蓝的浓度为横坐标，吸收度为纵坐标,进行回归计算（n=9）。得回归方程y=0.2475x-0.0094，r=0.9997。结果亚甲基蓝在0.36～4.32·g·mL-1浓度范围内线性关系良好。
2.4精密度考察
取亚甲基蓝标准液（0.2%），配置成2.16·g·mL-1的待测溶液，用分光光度法，在665nm波长处测定吸收度，结果RSD=0.08%(n=6)。由结果可知在本试验条件下精密度良好，方法可靠。
2.5重复性试验
取6份蒙脱石各约0.20g，精密称定，照“配制供试品溶液”的方法，制成待测溶液。在665nm波长处分别测定吸收度,计算吸附力，结果RSD=0.83%，表明本方法测定亚甲基蓝吸附力重复性良好。
2.6稳定性考察
取“重复性试验”项下一份供试品溶液，于室温放置8h，每隔2h取样一次，在665nm波长处测定吸收度，结果RSD=0.2%，表明溶液在8h内稳定，方法可靠。
2.7非水溶性镁类杂质“吸附力”的对比试验
2.7.1“吸附”硫酸士的宁的试验
按照国家药品标准第55册药用蒙脱石吸附硫酸士的宁的测定方法测定，非水溶性镁类杂质“吸附”硫酸士的宁的结果如表1。
2.7.2“吸附”亚甲基蓝的试验
按上述吸附亚甲基蓝的测定方法测定，非水溶性镁类杂质“吸附”亚甲基蓝的测定结果如表1。
国家药品标准中规定：每克蒙脱石吸附硫酸士的宁为0.3～0.5g[2]，从表1的数据可以看出：
每克氧化镁“吸附”五水硫酸士的宁的量是蒙脱石的27.38～45.63倍。
每克氢氧化镁“吸附”五水硫酸士的宁的量是蒙脱石的10.32～17.2倍。
每克铝碳酸镁“吸附”五水硫酸士的宁的量是蒙脱石的2.105～3.51倍。
结果表明，蒙脱石中非水溶性镁类杂质对硫酸士的宁的“吸附力”大于蒙脱石的几倍到几十倍，即使药用蒙脱石中含有少量的非水溶性镁类杂质也能严重影响蒙脱石吸附力的测定结果。但是，对亚甲基蓝的“吸附力”却很小，即使药用蒙脱石中含有非水溶性镁类杂质也不影响蒙脱石吸附力的测定结果。
3、讨论
3.1试验证明，蒙脱石中非水溶性镁类杂质对硫酸士的宁的“吸附力”大于蒙脱石的几倍到几十倍，这意味着纯度较差的药用蒙脱石，如果含有一定量的氧化镁、氢氧化镁，按国家现行的药用蒙脱石质量标准检测也能合格。也就是说现有的国家药品标准中检测蒙脱石吸附力的方法专属性不强，方法有待改进。
3.2蒙脱石中非水溶性镁类杂质对亚甲基蓝的“吸附力”很小，即使药用蒙脱石中含有非水溶性镁类杂质也基本不影响蒙脱石吸附力的测定结果。因此，用亚甲基蓝检测蒙脱石的吸附力专属性强、准确度高。所以，改用亚甲基蓝检测蒙脱石的吸附力效果会更好。
参 考 文 献
[1]张为胜，李诗标，任海霞等.一种药用蒙脱石及其制剂吸附力的测定方法[P].中国专利：CN200910016359.7，2009-06-18.
[2]国家药品标准[S].第55册.2O06.122.
[3]翟永功，次向明，邹星等.药用蒙脱石粘土的矿物组成与化学成分分析[J].中草药，2002，33(4):5-7.