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摘 要：从煤中全硫测定过程中各环节，如试验煤样、试验药品试剂及操作者等方面进行分析和探讨，找出影响煤中全硫测定准确性的要因，并针对性地提出了整改的措施，以提高测定的准确度。
关键词：全硫;测定;准确度
一、影响检验准确度的因素分析及相应对策
目前煤矿采用较多的是库仑滴定法，其测定原理是：煤样在催化剂（wo3）的作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中S02被KI溶液吸收，以电解KI溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。使用该法测定煤中全硫，其关键在于电解液的配置和测硫仪的工作性能特别是电磁泵和气密性的检查。为此着重从测硫过程的几个子过程进行了分析讨论，从电解液的配置、煤样的称量、测定仪器及测定程序等各方面、各环节入手，确定了几个主要影响因素。首先化验人员操作规范上有欠缺;其次配置电解液的药品质量不够标准;最后测硫仪的气密性检查和标定无法达到国标要求。为了确保检验的正确度和精密度，提高测定的准确度，经反复推敲和实验，总结出以下措施，以达到预期的目的。
1.1 规范检验操作步骤以提升化验员的技术水平
随着煤质分析仪器技术的不断发展，现代化的测硫仪自动化程度越来越高。但不论是哪种型号的测硫仪，如果在实验中没有采取正确的操作步骤和方法，就很难得到准确和精确的测定结果。所以人为因素也就显得尤为重要。对于煤中全硫的测定试验步骤，从第一步称量开始，直到煤样燃烧、电解液电解直到碘滴定等，包括电解液的配置和搅拌等过程都进行了规范性操作及标准制定，确保实验过程的安全和技术要求。首先称取煤样时，要严格按照国标要求，在煤样瓶的不同部位，分多点进行取样，确保煤样被称取的概率一样，避免了因煤样不匀、代表性不强造成的检验结果偏差较大。特别是煤中全硫的测定所需样品量只50mg，因此，在称量时不仅要做到分点取样，而且要均匀地洒在瓷舟内，确保煤样在高温下能够完全燃烧。
1.2 严把化学药品质量关
严把化学药品质量关，确保电解液符合检验标准。其中，配置电解液的相关方法为：将5gKI和5gKBr溶解于（250～300）mL水中，充分搅拌后加入10mL的冰乙酸。如果配置电解液所需的3种药品失效或者不符合标准，尤其是碘化钾（KI），则对测值有较大的影响。因为电解液中的冰乙酸不参加电极反应，而是起到调节溶液酸碱度的作用，加之即调节电解液的pH值为1～2，保证在350mA的电流下，I：首先在阳极被析出，而0H一则不会析出，所以碘化钾的作用尤为重要。因为只有电解液的pH值在1～2时，碘才会被首先析出进行滴定，否则，将影响碘离子的正常析出和扩散，势必影响SO的滴定，从而影响全硫的检验值。所以为了使电解液符合试验条件，首先就要严格要求KI药品的质量，同时要对电解液定期不定期地進行pH值监测，必要时进行更换，一般情况下每5d～7d需更换1次，以保证其酸性环境，从而确保准确的检验结果。
1.3 加强测硫仪的维护工作
加强测硫仪的维护工作，提高设备及仪器的精密度。库仑滴定法测定煤中全硫的关键在于电解液的配置和测硫仪的工作性能特别是电磁泵和气密性的检查。尤其是目前测硫仪的自动化程度都较高，因此，做好测硫仪的巡检、维护工作也是获得精确测硫结果，提高检验精密度的基础和关键所在。煤中全硫测定的试验过程中要密切注意测硫仪的气密性。试验开始前，将管式高温炉升温并控制在（1150±10）℃，然后开动供气泵和抽气泵，并将抽气流量调节到1000mlMmin。在抽气的条件下，将电解液加入电解池内，并开动电磁搅拌器。如果气密性不好，或是漏气或是气路堵塞，都会导致测硫结果的不稳定，甚至不准确。电磁泵是电解池的动力来源。电解液吸入到电54解池内后，电解池的搅拌速度要保持匀速并保证在500∥min的范围内。如搅拌过快，电解池内的搅拌子易失步，如搅拌太慢，则电解生成的碘得不到迅速扩散，会使终点失灵，无法得到精确和准确的全硫值。
1.4 合理选择废样
合理选择废样，确保与被测煤样含硫量相当。在每次试验开始前，为了激活电解液，通常都要做2～3个废样，也就是进行终点电位调整试验。如试验结束后，库仑积分器的显示值不为0，应再次测定直至其显示值为0，方可开始进行待检煤样的检验。同时，为了确保检验的有限性，每进行1O次测定时，都要进行测硫仪的标定与有效性的核验与校正，此时需选择含硫量相符的标样进行试验。如果所用的标样含硫量高而待检煤样的含硫量低，由于校正系数的不符，会使测定结果产生误差，因此要选择合适的废样和标样进行预检，方可确保被检煤样的检验结果准确、稳定。
二、准确测硫的意义
煤中全硫是评价煤质的重要指标之一，准确的测定结果对于矿井的煤炭产品质量定位具有指导意义。作为煤炭产品来说，不仅灰分低、发热量高就是好产品，关键还要看硫含量的高低。因为对煤炭而言，硫是一种有害元素，所以，硫分测定结果的精确程度，对于煤炭产品是否畅销，如何进行市场定位、价格定位等都有着一定的指导意义。对煤炭产品而言，用户对硫分的要求也越来越严格。煤中的硫燃烧后生成SO和SO，不仅对炼焦、气化、燃烧十分有害，同时还会造成空气污染。所以精确的全硫检验结果不仅是对煤炭客户负责，而且对大气污染治理等自然社会影响都有着重要的意义。
准确的全硫测定，对于树立矿井检验形象和权威具有深刻的意义。煤质检验就是煤炭质量的“秤杆子”，检验结果的准确性提高了，矿井在煤炭贸易时可避免或杜绝各类质量投诉甚至质量异议，树立矿井检验的权威性，维护煤质化验的形象，保证煤炭产品品牌在顾客心中的地位。
结语
目前煤矿煤中全硫测定的准确性有了明显的提高，从而也带动了多方面的经济和社会效益。首先化验员的操作水平上了新台阶，为环保节能做出了应有的贡献。目前化验员在测定每批煤样时只做平行样分析即可达到很高的精密度，相比原来测定3次以上才能确保准确性来说既节省人力物力又节能节电，再是准确的测硫结果给企业和顾客提供了公平公正的结算依据，为企业的市场竞争力提供了可靠的保障。
参考文献
[1]GB/T2142O17，煤中全硫的测定方法[S].
[2]杨金和，陈文敏，段云龙.煤炭化验手册[M].北京：煤炭工业出版社，2017.
关键词：全硫;测定;准确度
一、影响检验准确度的因素分析及相应对策
目前煤矿采用较多的是库仑滴定法，其测定原理是：煤样在催化剂（wo3）的作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中S02被KI溶液吸收，以电解KI溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。使用该法测定煤中全硫，其关键在于电解液的配置和测硫仪的工作性能特别是电磁泵和气密性的检查。为此着重从测硫过程的几个子过程进行了分析讨论，从电解液的配置、煤样的称量、测定仪器及测定程序等各方面、各环节入手，确定了几个主要影响因素。首先化验人员操作规范上有欠缺;其次配置电解液的药品质量不够标准;最后测硫仪的气密性检查和标定无法达到国标要求。为了确保检验的正确度和精密度，提高测定的准确度，经反复推敲和实验，总结出以下措施，以达到预期的目的。
1.1 规范检验操作步骤以提升化验员的技术水平
随着煤质分析仪器技术的不断发展，现代化的测硫仪自动化程度越来越高。但不论是哪种型号的测硫仪，如果在实验中没有采取正确的操作步骤和方法，就很难得到准确和精确的测定结果。所以人为因素也就显得尤为重要。对于煤中全硫的测定试验步骤，从第一步称量开始，直到煤样燃烧、电解液电解直到碘滴定等，包括电解液的配置和搅拌等过程都进行了规范性操作及标准制定，确保实验过程的安全和技术要求。首先称取煤样时，要严格按照国标要求，在煤样瓶的不同部位，分多点进行取样，确保煤样被称取的概率一样，避免了因煤样不匀、代表性不强造成的检验结果偏差较大。特别是煤中全硫的测定所需样品量只50mg，因此，在称量时不仅要做到分点取样，而且要均匀地洒在瓷舟内，确保煤样在高温下能够完全燃烧。
1.2 严把化学药品质量关
严把化学药品质量关，确保电解液符合检验标准。其中，配置电解液的相关方法为：将5gKI和5gKBr溶解于（250～300）mL水中，充分搅拌后加入10mL的冰乙酸。如果配置电解液所需的3种药品失效或者不符合标准，尤其是碘化钾（KI），则对测值有较大的影响。因为电解液中的冰乙酸不参加电极反应，而是起到调节溶液酸碱度的作用，加之即调节电解液的pH值为1～2，保证在350mA的电流下，I：首先在阳极被析出，而0H一则不会析出，所以碘化钾的作用尤为重要。因为只有电解液的pH值在1～2时，碘才会被首先析出进行滴定，否则，将影响碘离子的正常析出和扩散，势必影响SO的滴定，从而影响全硫的检验值。所以为了使电解液符合试验条件，首先就要严格要求KI药品的质量，同时要对电解液定期不定期地進行pH值监测，必要时进行更换，一般情况下每5d～7d需更换1次，以保证其酸性环境，从而确保准确的检验结果。
1.3 加强测硫仪的维护工作
加强测硫仪的维护工作，提高设备及仪器的精密度。库仑滴定法测定煤中全硫的关键在于电解液的配置和测硫仪的工作性能特别是电磁泵和气密性的检查。尤其是目前测硫仪的自动化程度都较高，因此，做好测硫仪的巡检、维护工作也是获得精确测硫结果，提高检验精密度的基础和关键所在。煤中全硫测定的试验过程中要密切注意测硫仪的气密性。试验开始前，将管式高温炉升温并控制在（1150±10）℃，然后开动供气泵和抽气泵，并将抽气流量调节到1000mlMmin。在抽气的条件下，将电解液加入电解池内，并开动电磁搅拌器。如果气密性不好，或是漏气或是气路堵塞，都会导致测硫结果的不稳定，甚至不准确。电磁泵是电解池的动力来源。电解液吸入到电54解池内后，电解池的搅拌速度要保持匀速并保证在500∥min的范围内。如搅拌过快，电解池内的搅拌子易失步，如搅拌太慢，则电解生成的碘得不到迅速扩散，会使终点失灵，无法得到精确和准确的全硫值。
1.4 合理选择废样
合理选择废样，确保与被测煤样含硫量相当。在每次试验开始前，为了激活电解液，通常都要做2～3个废样，也就是进行终点电位调整试验。如试验结束后，库仑积分器的显示值不为0，应再次测定直至其显示值为0，方可开始进行待检煤样的检验。同时，为了确保检验的有限性，每进行1O次测定时，都要进行测硫仪的标定与有效性的核验与校正，此时需选择含硫量相符的标样进行试验。如果所用的标样含硫量高而待检煤样的含硫量低，由于校正系数的不符，会使测定结果产生误差，因此要选择合适的废样和标样进行预检，方可确保被检煤样的检验结果准确、稳定。
二、准确测硫的意义
煤中全硫是评价煤质的重要指标之一，准确的测定结果对于矿井的煤炭产品质量定位具有指导意义。作为煤炭产品来说，不仅灰分低、发热量高就是好产品，关键还要看硫含量的高低。因为对煤炭而言，硫是一种有害元素，所以，硫分测定结果的精确程度，对于煤炭产品是否畅销，如何进行市场定位、价格定位等都有着一定的指导意义。对煤炭产品而言，用户对硫分的要求也越来越严格。煤中的硫燃烧后生成SO和SO，不仅对炼焦、气化、燃烧十分有害，同时还会造成空气污染。所以精确的全硫检验结果不仅是对煤炭客户负责，而且对大气污染治理等自然社会影响都有着重要的意义。
准确的全硫测定，对于树立矿井检验形象和权威具有深刻的意义。煤质检验就是煤炭质量的“秤杆子”，检验结果的准确性提高了，矿井在煤炭贸易时可避免或杜绝各类质量投诉甚至质量异议，树立矿井检验的权威性，维护煤质化验的形象，保证煤炭产品品牌在顾客心中的地位。
结语
目前煤矿煤中全硫测定的准确性有了明显的提高，从而也带动了多方面的经济和社会效益。首先化验员的操作水平上了新台阶，为环保节能做出了应有的贡献。目前化验员在测定每批煤样时只做平行样分析即可达到很高的精密度，相比原来测定3次以上才能确保准确性来说既节省人力物力又节能节电，再是准确的测硫结果给企业和顾客提供了公平公正的结算依据，为企业的市场竞争力提供了可靠的保障。
参考文献
[1]GB/T2142O17，煤中全硫的测定方法[S].
[2]杨金和，陈文敏，段云龙.煤炭化验手册[M].北京：煤炭工业出版社，2017.