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分子内不同结构位置上两个同种元素的原子间的直接同位素交换,服从假一级化学反应速度定律。这两位置原子间的同位素交换分数 F 仅为反应时间 t 的函数,且有 ln（1—F）=-(kf+k?t。由此分析 Uyama 等（1985）的实验结果,表明热液中硫代硫酸盐（HSSO3H）分子内-SO3H 和-SH 之间的直接硫同位素交换很慢,它们之间实际存在的较快速同位素交换是通过与硫化物反应形成多硫化物这个可逆反应来实现的。