目的建立一种测定人血浆中丙戊酸钠游离浓度的中空纤维离心超滤-高效液相色谱（HPLC）方法。方法血浆样本经中空纤维离心超滤技术预处理,经2-溴甲基-2-萘乙酮衍生后进行HPLC分析。色谱柱:Diamonsil RPC18（4.6 mm×150 mm,5μm）,流动相:甲醇∶水=80∶20;流速:1.0 m L·min^-1;柱温:30℃;检测波长:251 nm。考察该方法的专属性、标准曲线和定量下限、精密度与回收率、稳定性。结果人血浆中游离的丙戊酸钠在该条件下分离良好,在0.05⁵0.00μg·m L^-1内线性关系良好（r=0.999 0）,定量下限为0.01μg·m L^-1,方法回收率为96.51%¹01.22%,绝对回收率达到94.28%⁹9.15%,批内、批间RSD均<4.00%,在室温放置10 h、冻融循环3次和冰冻21 d的稳定性良好。结论本方法简便、准确、灵敏,适用于人血浆中丙戊酸钠的游离浓度分析。