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摘 要：乙酰肼是一种重要的有机合成、药物合成及农药合成中间体。本文简要介绍了其合成方法，详细阐述了乙酸乙酯法实验方法，提出了水反相萃取乙醇的方法使反应进行彻底，同时得出最优化条件。
关键词：乙酸乙酯 水合肼
乙酰肼是一种重要的有机合成、药物合成及农药合成中间体，如作除草剂苯嗪草酮的中间体[1]，作为医药硝呋隆的中间体[2]。合成方法有如下几种[3-6]：
（1）乙酸在催化剂存在下和水合肼反应：
（2）乙酸乙酯在无水乙醇中和水合肼反应：
（3）乙酸乙酯与肼直接反应：
（4）乙酸乙酯与水合肼直接反应：
方法（1）使用昂贵的催化剂，且催化剂回收困难，同时使用带水溶剂成本太高；方法（2）使用乙醇增加成本，且乙醇回收困难；方法（3）使用无水肼难以制备且危险性太高，所以本文参考方法（4），以乙酸乙酯为原料，和水合肼反应制取乙酰肼，采用去除共沸物中乙醇的方法使反应进行彻底，操作简单，易于实现，并得出最优化条件。
1、实验原理
乙酸乙酯和水合肼反应，该反应应该是一个平衡反应，如下：
上述反应想要进行彻底，可以使反应物浓度加大，或者让生成的水、乙醇及时取出。本合成方法就是从后者入手，回流状态下带完水，反应过程中生成的乙醇和乙酸乙酯共沸，利用水将乙醇从乙酸乙酯反萃取出来，使反应进行彻底。
2、实验部分
1.1 仪器与试剂
日本SHIMADZU高效液相色谱分析仪，150mm×4.6mm VP-ODS-C18柱；乙酸乙酯（工业品 ≥99%）；水合肼（工业品 ≥85%）；
1.2 实验步骤
在装有带水冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中，加入356.0g（4.0mol）乙酸乙酯、117.6（2.0mol）水合肼，然后升温到回流带水，水完全带尽后，在带水器中连续滴加水，使乙酸乙酯-乙醇共沸物中乙醇进入水层分掉，乙酸乙酯回流烧瓶内继续继续反应，过程持续2.0Hr，乙酸乙酯中不含有水、乙醇，然后减压蒸出过量的乙酸乙酯，直至80℃以下无液体出为止，残余物在氮气保护下趁热倒出、冷却，称重136.1g，分析98%，计算收率为90%。
2、结果与讨论
2.1 几种方案的确定
参照1.2 实验步骤，方案1：不取出水和乙醇；方案2：取出水，而不取出乙醇；方案3：参照1.2 实验步骤。所得结果如表Ⅰ：
从表Ⅰ中数据不难看出，方案3为最佳。
2.2 乙酸乙酯用量的考察
参照1.2 实验步骤，分别投入2.0mol、3.0mol、4.0mol、5.0mol，其它条件不变，所得结果如表Ⅱ：
从表Ⅱ中数据不难看出，乙酸乙酯的投入量4.0mol为最佳。
2.3 反应时间的考察
参照1.2 实验步骤，反应时间分别为1.0Hr、2.0Hr、3.0Hr、4.0Hr，其它条件不变，所得结果如表Ⅲ：
从表Ⅲ中数据不难看出，反应时间选择3.0Hr的为最佳。
3、結论
本文以水合肼为起始原料，以乙酸乙酯为酰化剂，考察几种方案、物料配比、反应时间等各种因素，并得出了最优化条件：a.方案选择：方案3；b.物料配比：水合肼：乙酸乙酯（摩尔比）=1：2.0；c.反应时间：3.0Hr，也取得较好的收率：92.8%。但工业化能够达到什么程度有待验证。
参考文献
[01] Winfried Lunkenheimer；Andreas Wittin，US 1 674 683 ，1978.
[02] 李军工；刘静，畜牧与兽医，27，08，2010（42）.
[03] Robert Holroyd Stanley； Barry Leigh Shaw，US 3 951 996 ，1976.
[04] Tsuchida Shunichiro； Ohi Reiichi， DE 1 963 295 ， 1970.
[05] Luca Stefan； Ghiurea Nicolae， RO 81 604 ， 1983.
[06] Robert J.Small.US 4 127 611 ，1978.
关键词：乙酸乙酯 水合肼
乙酰肼是一种重要的有机合成、药物合成及农药合成中间体，如作除草剂苯嗪草酮的中间体[1]，作为医药硝呋隆的中间体[2]。合成方法有如下几种[3-6]：
（1）乙酸在催化剂存在下和水合肼反应：
（2）乙酸乙酯在无水乙醇中和水合肼反应：
（3）乙酸乙酯与肼直接反应：
（4）乙酸乙酯与水合肼直接反应：
方法（1）使用昂贵的催化剂，且催化剂回收困难，同时使用带水溶剂成本太高；方法（2）使用乙醇增加成本，且乙醇回收困难；方法（3）使用无水肼难以制备且危险性太高，所以本文参考方法（4），以乙酸乙酯为原料，和水合肼反应制取乙酰肼，采用去除共沸物中乙醇的方法使反应进行彻底，操作简单，易于实现，并得出最优化条件。
1、实验原理
乙酸乙酯和水合肼反应，该反应应该是一个平衡反应，如下：
上述反应想要进行彻底，可以使反应物浓度加大，或者让生成的水、乙醇及时取出。本合成方法就是从后者入手，回流状态下带完水，反应过程中生成的乙醇和乙酸乙酯共沸，利用水将乙醇从乙酸乙酯反萃取出来，使反应进行彻底。
2、实验部分
1.1 仪器与试剂
日本SHIMADZU高效液相色谱分析仪，150mm×4.6mm VP-ODS-C18柱；乙酸乙酯（工业品 ≥99%）；水合肼（工业品 ≥85%）；
1.2 实验步骤
在装有带水冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中，加入356.0g（4.0mol）乙酸乙酯、117.6（2.0mol）水合肼，然后升温到回流带水，水完全带尽后，在带水器中连续滴加水，使乙酸乙酯-乙醇共沸物中乙醇进入水层分掉，乙酸乙酯回流烧瓶内继续继续反应，过程持续2.0Hr，乙酸乙酯中不含有水、乙醇，然后减压蒸出过量的乙酸乙酯，直至80℃以下无液体出为止，残余物在氮气保护下趁热倒出、冷却，称重136.1g，分析98%，计算收率为90%。
2、结果与讨论
2.1 几种方案的确定
参照1.2 实验步骤，方案1：不取出水和乙醇；方案2：取出水，而不取出乙醇；方案3：参照1.2 实验步骤。所得结果如表Ⅰ：
从表Ⅰ中数据不难看出，方案3为最佳。
2.2 乙酸乙酯用量的考察
参照1.2 实验步骤，分别投入2.0mol、3.0mol、4.0mol、5.0mol，其它条件不变，所得结果如表Ⅱ：
从表Ⅱ中数据不难看出，乙酸乙酯的投入量4.0mol为最佳。
2.3 反应时间的考察
参照1.2 实验步骤，反应时间分别为1.0Hr、2.0Hr、3.0Hr、4.0Hr，其它条件不变，所得结果如表Ⅲ：
从表Ⅲ中数据不难看出，反应时间选择3.0Hr的为最佳。
3、結论
本文以水合肼为起始原料，以乙酸乙酯为酰化剂，考察几种方案、物料配比、反应时间等各种因素，并得出了最优化条件：a.方案选择：方案3；b.物料配比：水合肼：乙酸乙酯（摩尔比）=1：2.0；c.反应时间：3.0Hr，也取得较好的收率：92.8%。但工业化能够达到什么程度有待验证。
参考文献
[01] Winfried Lunkenheimer；Andreas Wittin，US 1 674 683 ，1978.
[02] 李军工；刘静，畜牧与兽医，27，08，2010（42）.
[03] Robert Holroyd Stanley； Barry Leigh Shaw，US 3 951 996 ，1976.
[04] Tsuchida Shunichiro； Ohi Reiichi， DE 1 963 295 ， 1970.
[05] Luca Stefan； Ghiurea Nicolae， RO 81 604 ， 1983.
[06] Robert J.Small.US 4 127 611 ，1978.