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摘要[目的] 比较产地直接干燥方法和药典加工方法对资丘木瓜药材质量的影响，确定适合资丘木瓜的产地加工方法。[方法] 采用直接干燥的加工方法与药典加工方法对资丘木瓜的新鲜果实进行干燥加工，对加工后的药材进行折干率、水分含量、醇溶性浸出物含量、总灰分、酸度、齐墩果酸含量、熊果酸含量的测定比较。 [结果] 2种加工方法的药材，在外观性状上无明显差异；其折干率、总灰分、酸度之间的差异不显著，而含水量与醇溶性浸出物含量之间存在显著性差异。传统方法加工的药材中齐墩果酸和熊果酸含量之和高于药典加工方法，但2种加工方法无显著性差异。[结论] 综合能源消耗和干燥效果考虑，资丘木瓜药材产地采用直接干燥的加工方法较为适宜。
关键词资丘木瓜；直接干燥法；药典方法；含量测定
中图分类号S661.6文献标识码A文章编号0517-6611（2014）21-07180-03
Study on Drying Process of Chaenomeles speciosa （Sweet） Naikai in Producing Area
JIN Lina， LIU Yimei et al（Key Laboratory of Ministry of Education for Traditional Chinese Medicine Resource and Compound Prescription， Hubei University of Chinese Medicine， Wuhan， Hubei 430065）
Abstract[Objective] To study the influences of direct drying method and pharmacopoeia method in producing area on quality of Chaenomeles speciosa （Sweet） Naikai and find out suitable habitat processing method. [Method] The drying rate， total ash， acidity， ursolic acid and contents of water， alcoholsoluble extractive， oleanolic acid of the fresh fruit of Chaenomeles speciosa （Sweet） Naikai under two kinds of processing methods mentioned above were all measured respectively. [Result] There were no significant difference between these two processing methods for their papaya’s less visible difference in appearance and not obvious in total ash， drying rate， acidity， although the contents of oleanolic acid and ursolic acid of papaya under traditional processing method were higher than that of pharmacopoeia method. Besides， the contents of water and alcoholsoluble extractive were different under these two methods. [Conclusion] It’s better to take the direct drying method for the origins after synthetically considered the energy consumption and drying effects.
Key wordsChaenomeles speciosa （Sweet） Naikai； Direct drying method； Pharmacopoeia method； Content determination
木瓜为蔷薇科贴梗海棠[Chaenomeles speciosa（Sweet）Nakai.]的干燥近成熟果实，为传统大宗药材，具有舒筋活络、和胃化湿之功效[1]。文献记载，木瓜果实主要含有苹果酸、酒石酸、抗坏血酸、齐墩果酸、熊果酸以及黄酮类、鞣质、皂甙等多种成分[2]。资丘木瓜主产于湖北宜昌市长阳县，栽培历史悠久，具有“籽少、色正、皮皱”的特点，是我国著名道地药材。
中药材的内在品质，即中药材有效成分含量的高低，直接影响着中药材及其饮片和中成药的质量，药材的产地加工是影响药材内在品质的重要因素之一。《中国药典》2010版一部规定木瓜的产地初加工方法为“置沸水中烫至外皮灰白色，对半纵剖，晒干”，但笔者通过调查发现，资丘木瓜一直采用将采摘后的新鲜木瓜直接对半纵剖，晒干。笔者以资丘木瓜鲜果为原材料，进行2种产地初加工方法比较，研究这2种方法对其品质的影响，探索资丘木瓜最佳的产地加工方法，确保资丘木瓜的内在品质，达到《中药材生产质量管理规范（试行）》中要求的“保持药材质量稳定”。
1材料与方法
1.1材料
1.1.1药材样品。所采木瓜样品均来自于湖北宜昌清江药谷科技有限公司位于长阳县榔坪镇的资丘木瓜GAP基地，经湖北中医药大学生药教研室陈科力教授鉴定为蔷薇科植物贴梗海棠[Chaenomeles speciosa（Sweet）Nakai.]的干燥近成熟果实。 1.1.2主要仪器。Sartorius BP61S型十万分之一电子天平；Mettler Toledo BP101D型万分之一电子天平；恒温水浴锅，余姚市东方电工仪器厂；DIONEXULTIMATE 3000高效液相色谱仪；GZX9070MBE数显鼓风干燥箱，上海博讯实业有限公司医疗设备厂；SX系列马弗炉，上海洪纪仪器设备有限公司。
1.1.3主要试剂。齐墩果酸和熊果酸对照品，中国药品生物制品鉴定所，批号分别为110709201206和110742200519；甲醇（色谱纯），美国天地公司；娃哈哈纯净水，杭州娃哈哈集团有限公司；冰乙酸、三乙胺、95%乙醇，均为分析纯。
1.2方法
1.2.1供试材料中水分含量的测定[1]。按照《中华人民共和国药典》2010年版一部附录IX水分测定法项下所示烘干法测定。取样品粉末约2 g精密称重，在105 ℃干燥5 h，精密称重，根据减失的量，计算出供试材料中含水量。
1.2.2醇溶性浸出物含量测定[1]。按照《中华人民共和国药典》2010年版一部附录XA浸出物测定方法进行测定。取木瓜药材粉末约2 g，精密称定，置100 ml的锥形瓶中，精密加乙醇溶液50 ml，密塞，称定重量，静置1 h后，连接回流冷凝管，加热至沸腾，并保持微沸1 h，放冷后，取下锥形瓶，密塞，再称定重量，用乙醇补足减失的重量，摇匀，用干燥滤器滤过，精密取滤液25 ml，置已干燥至恒重的蒸发皿中，在水浴上蒸干后，于105 ℃干燥3 h，置干燥器中冷却30 min，迅速精密称定重量，并计算供试品种醇溶性浸出物的含量。
1.2.3总灰分含量测定[1]。按照《中华人民共和国药典》2010年版一部附录 IX K总灰分测定方法进行测定。经过加工的木瓜药材粉碎后，过2号筛，混合均匀后，取供试品3 g，置炽灼至恒重的坩埚中，称定重量（准确至0.01 g），缓缓炽热，注意避免燃烧，至完全炭化时，逐渐升高温度至500～600 ℃，使完全灰化并至恒重。根据残渣重量，计算木瓜药材中总灰分的含量。
1.2.4酸度的测定[1]。参照《中华人民共和国药典》2010版一部附录中Ⅶ G pH测定方法进行测定。
1.2.5齐墩果酸、熊果酸含量测定[1]。参照《中华人民共和国药典》2010版一部木瓜项下方法测定。
1.2.5.1色谱条件。高效液相色谱仪（DIONEXULTIMATE 3000）；色谱柱Thermo Hypersil BDS C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相为甲醇∶水∶冰醋酸∶三乙胺（265∶35∶0.1∶0.05）；流速0.6 ml/min；检测波长：290 nm；进样量：20 μl；理论塔板数按齐墩果酸峰计算应不低于5 000。
2结果与分析
2.12种加工方法下资丘木瓜药材液相色谱图1～3分别
注：1.齐墩果酸；2.熊果酸。
3结论与讨论
中药材的产地加工是保障中药材质量的重要环节。药典对木瓜规定了产地干燥加工方法为置沸水中烫至外皮灰白色，对半纵剖，晒干；而资丘木瓜的传统产地加工方法为对半纵剖，直接晒干。为比较2种方法哪一种更为合理，该研究从外观性状特征、折干率、水分含量、醇溶性浸出物、总灰分、酸度以及有效成分齐墩果酸和熊果酸的含量等方面系统比较了2种方法干燥加工的资丘木瓜商品，发现2种方法加工的木瓜商品没有显著性差异，尤其是产地直接晒干加工的产品内在质量不劣于药典法加工的产品。 这一研究结果与黄鹤等[3]、严宜昌等[4]的研究结果基本一致，说明这2种方法进行干燥加工具有一定稳定性和可靠性，资丘木瓜产地加工方法是可选择的。由表2和表3也可以明显看出，2种加工方法得到的产品的主要成分是基本一致的。
资丘木瓜在具体选择产地干燥加工方法时，还有2点需要考虑。其一是能源消耗问题。传统的产地直接晒干的方法加工资丘木瓜成本低，并且干燥的药材量不受限制。由于在资丘木瓜采收时节，会有大批量的木瓜果实需要及时进行产地加工，传统加工方法较药典加工方法少了放置沸水中烫这一个步骤，只需纵切两半直接晒干，因此操作起来较简便且快速。而烫制木瓜还需考虑到烫制的时间和温度，对于产区的瓜农来说不易于操作，同时也增加了能源的消耗，加大了生产的成本。其二，也是最重要的，是商品的完好率问题。在具体研究中发现，按药典法加工经过沸水烫制的药材，含水量较高，急需晴好天气连续晒干，否则容易长霉变质、影响质量和色泽。在7月中下旬尤其8月以后，长阳榔坪地区时有阴雨天气，一旦遭遇，经过烫制的药材，由于含水量较高，湿热较大，极易霉变，影响商品的完好率。而按当地传统方法直接晒干的药材，遭遇阴雨天气时，只需用塑料薄膜隔开雨水即可，待晴天再晾晒，不影响商品的完好率。未经过水烫制的木瓜鲜果，较烫制过的果实易于保存。综上认为，资丘木瓜传统采用纵切两半直接晒干的干燥方法是合理的加工方法。此结论与黄鹤等的结论是一致的[3]。
传统加工方法的资丘木瓜药材水分含量和醇溶性浸出物含量测定结果与药典方法相比较，具有显著差异。在表3中可以看出，传统方法加工的资丘木瓜药材含水量较药典方法加工的含水量低，由于中药材中含水量过高容易腐烂变质，使有效成分分解，因此传统方法加工的资丘木瓜药材与药典方法相比不易霉烂。木瓜果实中含有有机酸、黄酮、皂苷等成分[5]，因此选用浸出物含量进行检测，传统方法加工的资丘木瓜醇溶性浸出物含量较高于药典方法加工的资丘木瓜。可见在水分含量和醇溶性浸出物上，传统方法较优于药典方法。折干率、总灰分含量以及酸度可以得出，传统方法和药典方法无明显差别。
齐墩果酸和熊果酸是木瓜中主要有效成分，《中国药典》2010版规定检测两者的总含量。从表4中可以看出，传统方法和药典方法对资丘木瓜药材中齐墩果酸和熊果酸两者的总含量具有一定的影响，但并无显著性差异。此结论与严宜昌等[4]的结论相符。
综上所述，资丘木瓜种植基地的木瓜选用传统加工方法较为合适。
安徽农业科学2014年参考文献
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典.一部[S].北京：中国医药科技出版社，2010.
[2] 陈洪超，丁立生，彭树林，等.皱皮木瓜化学成分的研究[J].中草药，2005，36（1）：30-31.
[3] 黄鹤，严宜昌，万明，等.两种初加工方法对木瓜药材的影响[J].广西师范大学学报：自然科学版，2009，27（4）：91-94.
[4] 严宜昌，黄鹤，万明.两种产地初加工方法对木瓜药材质量的影响研究[J].湖北中医学院学报，2009，11（4）：27-29.
[5] 宋亚玲，封智兵，程永现，等.木瓜化学成分的研究[J].西北植物学报，2007，27（4）：831-833.
关键词资丘木瓜；直接干燥法；药典方法；含量测定
中图分类号S661.6文献标识码A文章编号0517-6611（2014）21-07180-03
Study on Drying Process of Chaenomeles speciosa （Sweet） Naikai in Producing Area
JIN Lina， LIU Yimei et al（Key Laboratory of Ministry of Education for Traditional Chinese Medicine Resource and Compound Prescription， Hubei University of Chinese Medicine， Wuhan， Hubei 430065）
Abstract[Objective] To study the influences of direct drying method and pharmacopoeia method in producing area on quality of Chaenomeles speciosa （Sweet） Naikai and find out suitable habitat processing method. [Method] The drying rate， total ash， acidity， ursolic acid and contents of water， alcoholsoluble extractive， oleanolic acid of the fresh fruit of Chaenomeles speciosa （Sweet） Naikai under two kinds of processing methods mentioned above were all measured respectively. [Result] There were no significant difference between these two processing methods for their papaya’s less visible difference in appearance and not obvious in total ash， drying rate， acidity， although the contents of oleanolic acid and ursolic acid of papaya under traditional processing method were higher than that of pharmacopoeia method. Besides， the contents of water and alcoholsoluble extractive were different under these two methods. [Conclusion] It’s better to take the direct drying method for the origins after synthetically considered the energy consumption and drying effects.
Key wordsChaenomeles speciosa （Sweet） Naikai； Direct drying method； Pharmacopoeia method； Content determination
木瓜为蔷薇科贴梗海棠[Chaenomeles speciosa（Sweet）Nakai.]的干燥近成熟果实，为传统大宗药材，具有舒筋活络、和胃化湿之功效[1]。文献记载，木瓜果实主要含有苹果酸、酒石酸、抗坏血酸、齐墩果酸、熊果酸以及黄酮类、鞣质、皂甙等多种成分[2]。资丘木瓜主产于湖北宜昌市长阳县，栽培历史悠久，具有“籽少、色正、皮皱”的特点，是我国著名道地药材。
中药材的内在品质，即中药材有效成分含量的高低，直接影响着中药材及其饮片和中成药的质量，药材的产地加工是影响药材内在品质的重要因素之一。《中国药典》2010版一部规定木瓜的产地初加工方法为“置沸水中烫至外皮灰白色，对半纵剖，晒干”，但笔者通过调查发现，资丘木瓜一直采用将采摘后的新鲜木瓜直接对半纵剖，晒干。笔者以资丘木瓜鲜果为原材料，进行2种产地初加工方法比较，研究这2种方法对其品质的影响，探索资丘木瓜最佳的产地加工方法，确保资丘木瓜的内在品质，达到《中药材生产质量管理规范（试行）》中要求的“保持药材质量稳定”。
1材料与方法
1.1材料
1.1.1药材样品。所采木瓜样品均来自于湖北宜昌清江药谷科技有限公司位于长阳县榔坪镇的资丘木瓜GAP基地，经湖北中医药大学生药教研室陈科力教授鉴定为蔷薇科植物贴梗海棠[Chaenomeles speciosa（Sweet）Nakai.]的干燥近成熟果实。 1.1.2主要仪器。Sartorius BP61S型十万分之一电子天平；Mettler Toledo BP101D型万分之一电子天平；恒温水浴锅，余姚市东方电工仪器厂；DIONEXULTIMATE 3000高效液相色谱仪；GZX9070MBE数显鼓风干燥箱，上海博讯实业有限公司医疗设备厂；SX系列马弗炉，上海洪纪仪器设备有限公司。
1.1.3主要试剂。齐墩果酸和熊果酸对照品，中国药品生物制品鉴定所，批号分别为110709201206和110742200519；甲醇（色谱纯），美国天地公司；娃哈哈纯净水，杭州娃哈哈集团有限公司；冰乙酸、三乙胺、95%乙醇，均为分析纯。
1.2方法
1.2.1供试材料中水分含量的测定[1]。按照《中华人民共和国药典》2010年版一部附录IX水分测定法项下所示烘干法测定。取样品粉末约2 g精密称重，在105 ℃干燥5 h，精密称重，根据减失的量，计算出供试材料中含水量。
1.2.2醇溶性浸出物含量测定[1]。按照《中华人民共和国药典》2010年版一部附录XA浸出物测定方法进行测定。取木瓜药材粉末约2 g，精密称定，置100 ml的锥形瓶中，精密加乙醇溶液50 ml，密塞，称定重量，静置1 h后，连接回流冷凝管，加热至沸腾，并保持微沸1 h，放冷后，取下锥形瓶，密塞，再称定重量，用乙醇补足减失的重量，摇匀，用干燥滤器滤过，精密取滤液25 ml，置已干燥至恒重的蒸发皿中，在水浴上蒸干后，于105 ℃干燥3 h，置干燥器中冷却30 min，迅速精密称定重量，并计算供试品种醇溶性浸出物的含量。
1.2.3总灰分含量测定[1]。按照《中华人民共和国药典》2010年版一部附录 IX K总灰分测定方法进行测定。经过加工的木瓜药材粉碎后，过2号筛，混合均匀后，取供试品3 g，置炽灼至恒重的坩埚中，称定重量（准确至0.01 g），缓缓炽热，注意避免燃烧，至完全炭化时，逐渐升高温度至500～600 ℃，使完全灰化并至恒重。根据残渣重量，计算木瓜药材中总灰分的含量。
1.2.4酸度的测定[1]。参照《中华人民共和国药典》2010版一部附录中Ⅶ G pH测定方法进行测定。
1.2.5齐墩果酸、熊果酸含量测定[1]。参照《中华人民共和国药典》2010版一部木瓜项下方法测定。
1.2.5.1色谱条件。高效液相色谱仪（DIONEXULTIMATE 3000）；色谱柱Thermo Hypersil BDS C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相为甲醇∶水∶冰醋酸∶三乙胺（265∶35∶0.1∶0.05）；流速0.6 ml/min；检测波长：290 nm；进样量：20 μl；理论塔板数按齐墩果酸峰计算应不低于5 000。
2结果与分析
2.12种加工方法下资丘木瓜药材液相色谱图1～3分别
注：1.齐墩果酸；2.熊果酸。
3结论与讨论
中药材的产地加工是保障中药材质量的重要环节。药典对木瓜规定了产地干燥加工方法为置沸水中烫至外皮灰白色，对半纵剖，晒干；而资丘木瓜的传统产地加工方法为对半纵剖，直接晒干。为比较2种方法哪一种更为合理，该研究从外观性状特征、折干率、水分含量、醇溶性浸出物、总灰分、酸度以及有效成分齐墩果酸和熊果酸的含量等方面系统比较了2种方法干燥加工的资丘木瓜商品，发现2种方法加工的木瓜商品没有显著性差异，尤其是产地直接晒干加工的产品内在质量不劣于药典法加工的产品。 这一研究结果与黄鹤等[3]、严宜昌等[4]的研究结果基本一致，说明这2种方法进行干燥加工具有一定稳定性和可靠性，资丘木瓜产地加工方法是可选择的。由表2和表3也可以明显看出，2种加工方法得到的产品的主要成分是基本一致的。
资丘木瓜在具体选择产地干燥加工方法时，还有2点需要考虑。其一是能源消耗问题。传统的产地直接晒干的方法加工资丘木瓜成本低，并且干燥的药材量不受限制。由于在资丘木瓜采收时节，会有大批量的木瓜果实需要及时进行产地加工，传统加工方法较药典加工方法少了放置沸水中烫这一个步骤，只需纵切两半直接晒干，因此操作起来较简便且快速。而烫制木瓜还需考虑到烫制的时间和温度，对于产区的瓜农来说不易于操作，同时也增加了能源的消耗，加大了生产的成本。其二，也是最重要的，是商品的完好率问题。在具体研究中发现，按药典法加工经过沸水烫制的药材，含水量较高，急需晴好天气连续晒干，否则容易长霉变质、影响质量和色泽。在7月中下旬尤其8月以后，长阳榔坪地区时有阴雨天气，一旦遭遇，经过烫制的药材，由于含水量较高，湿热较大，极易霉变，影响商品的完好率。而按当地传统方法直接晒干的药材，遭遇阴雨天气时，只需用塑料薄膜隔开雨水即可，待晴天再晾晒，不影响商品的完好率。未经过水烫制的木瓜鲜果，较烫制过的果实易于保存。综上认为，资丘木瓜传统采用纵切两半直接晒干的干燥方法是合理的加工方法。此结论与黄鹤等的结论是一致的[3]。
传统加工方法的资丘木瓜药材水分含量和醇溶性浸出物含量测定结果与药典方法相比较，具有显著差异。在表3中可以看出，传统方法加工的资丘木瓜药材含水量较药典方法加工的含水量低，由于中药材中含水量过高容易腐烂变质，使有效成分分解，因此传统方法加工的资丘木瓜药材与药典方法相比不易霉烂。木瓜果实中含有有机酸、黄酮、皂苷等成分[5]，因此选用浸出物含量进行检测，传统方法加工的资丘木瓜醇溶性浸出物含量较高于药典方法加工的资丘木瓜。可见在水分含量和醇溶性浸出物上，传统方法较优于药典方法。折干率、总灰分含量以及酸度可以得出，传统方法和药典方法无明显差别。
齐墩果酸和熊果酸是木瓜中主要有效成分，《中国药典》2010版规定检测两者的总含量。从表4中可以看出，传统方法和药典方法对资丘木瓜药材中齐墩果酸和熊果酸两者的总含量具有一定的影响，但并无显著性差异。此结论与严宜昌等[4]的结论相符。
综上所述，资丘木瓜种植基地的木瓜选用传统加工方法较为合适。
安徽农业科学2014年参考文献
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典.一部[S].北京：中国医药科技出版社，2010.
[2] 陈洪超，丁立生，彭树林，等.皱皮木瓜化学成分的研究[J].中草药，2005，36（1）：30-31.
[3] 黄鹤，严宜昌，万明，等.两种初加工方法对木瓜药材的影响[J].广西师范大学学报：自然科学版，2009，27（4）：91-94.
[4] 严宜昌，黄鹤，万明.两种产地初加工方法对木瓜药材质量的影响研究[J].湖北中医学院学报，2009，11（4）：27-29.
[5] 宋亚玲，封智兵，程永现，等.木瓜化学成分的研究[J].西北植物学报，2007，27（4）：831-833.