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本发明涉及一种从富含异戊二烯的蒸汽裂化C5石脑油馏分获得具有高顺式-1,4键含量的聚异戊二烯的方法。根据本发明的方法基本由在所述富集的C5馏分存在下反应催化体系组成,并且其使用如下物质;富含异戊二烯的C5馏分使得该富集的馏分中异戊二烯的质量分率在30%~95%范围内,和至少基于如下物质的催化体系;共轭二烯单体,一种或多种稀土金属的有机磷酸盐,由分子式为A1R3或HA1R2的烷基铝组成的烷基化剂,和由卤化烷基铝组成的卤素给体,所述盐悬浮在至少一种包括在所述催化体系中的脂族或环脂族类型的惰性饱和烃溶剂中,且摩