含新型亲核体大环多胺锌(Ⅱ)配合物对水解酶的模拟研究

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本文探讨苯酚功能化的大环多胺配体6-(2’-羟基-3’,5’-二溴)-苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(L)锌(II)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的动力学.研究表明催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应.水解速率遵循速率方程υ=(k_(cat)[Zn]+k_(OH)[OH~-]+k_0)[NA].其二级反应速率常数k_(cat)在一定范围内随pH值的增加而增加.k_(cat)的最大值(k)和k_(OH)分别为0.12,8.55mol~(-1)L·S~(-1).k_0为NA的溶剂解速率常数,其值为1.122×10~(-5)S~(-1)(298K,I=0.10,0.02mol·L~(-1)tris缓冲溶液).k_(cat)值较以前报道的配合物更大,催化活性更高.显示配位酚羟基可作为一种新型亲核体有效地催化NA的水解.配合物对NA水解的催化作用受酸碱平衡控制.根据实验结果提出了催化反应的机理.
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