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用固定床加压气相连续流动微反-气相色谱组合装置评价了SiO2负载铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应.通过溶液(或液膜)31P(1H)NMR谱表征,发现配合物HRh(CO)(PPh3)3负载于硅胶载体上之后,原负载前驱苯溶液31P(1H)NMR谱在41.1ppm处的特征峰消失,但在化学位移为37.0ppm附近出现一新的宽峰,后者可能缘于配合物与载体表面发生相互作用.反应4h后工作态催化剂的NMR测试表明,在丙烯氢甲酰化反应条件下,铑的三膦配合物发生部分解络;工作态催化剂表面上主要的铑膦催化活性物种是含双膦的配合物物种,并暗示存在着含双羰基或羰、酰基的反应中间态;同时也观察到可归属于解络后的游离三苯基膦物种的相应谱峰.反应90h后催化剂的NMR谱显示,铑配合物催化剂中膦配体含量已相当低;反应过程中膦配位体被氧化及铑、磷组份的流失是负载型催化剂活性下降乃至失活的主要原因.