实时直接分析质谱法分析中药有效成分的特征气相离子反应机理

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采用实时直接分析离子源耦合线性离子阱质谱(DART-LTQ MS)法分析中药有效成分,并优化DART-LTQ MS的质谱参数、离子化温度和工作气体种类等条件。在最优条件下,以N2和He作为DART离子源工作气体,发现不同结构的中药有效成分在N2/He-DART MS中产生了一系列有规律的特征离子,并总结其气相离子特征反应规律。如N2-DART MS分析中等极性的低沸点化合物时,原位发生了有规律的特征离子反应,主要包括氧化反应([M+nO+H]+ 或[M+nO-H]- (n=1, 2, 3, 4, 5))和脱氢反应(损失了2个氢,[M-2H±H]±);He-DART MS分析具有强极性、高沸点的苷类化合物时,在四甲基氢氧化铵(TMAH)辅助下,迅速发生了甲基化反应([M+nCH2+H]+、[M+nCH2+(CH3)3NH]+或[M+nCH2-H]-(n= 1, 2, 3, 4, 5))。根据特征离子推断可能的反应机理,并通过串联质谱结果验证。本研究对中药有效成分的快速分析提供了技术支持。
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