关键词 电化学 解题方法
　　电化学一直是高考热点，江苏省每年高考必出现：选择题中必有一题，在非选择题中多以综合题形式出现。近几年出现一种新的考查方式，即根据已知信息，判断和书写有关电极反应式，和我们平时所见的电极反应式不同：比如电解池中阴离子放电顺序I->Br->Cl->OH-，含氧酸根离子在电极反应中一般不参与，而2009年江苏卷突破常规，考查了含氧酸根离子放电的问题。
　　例1：以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料生产硫酸钾、过二硫酸铵和氧化铁红颜料，原料的综合利用率较高。其主要流程如下：
　　（1）反应I前需在FeSO4溶液中加入 （填字母），以除去溶液中的Fe3＋。
　　A锌粉 B铁屑
　　CKI溶液DH2
　　（2）反应I需控制反应温度低于35℃，其目的是 。
　　（3）工业生产上常在反应Ⅲ的过程中加入一定量的醇类溶剂，其目的是 。
　　（4）反应Ⅳ常被用于电解生产(NH4)2S2O8(过二硫酸铵)。电解时均用惰性电极，阳极发生的电极反应可表示为 。
　　解析：前面几问我们不做讨论，重点分析第四小题，根据图示知：(NH4)2SO4+H2O→(NH4)2S2O8+H2，H2应在阴极产生，所以阳极发生的变化为：SO42-→S2O82-，很简单，可以很快写出电极反应式2SO42--2e-＝S2O82-，解决此题也水到渠成，很少考生在考试时对此题存在疑问。但考试后，仔细分析，这道题和我们常规的电化学试题有所出入。前面说过对于电解池，我们一般不讨论含氧酸根离子的放电问题。
　　从本题考查知识角度可以看出，复习基础知识，我们不仅要注重课本知识，同时还要跳出课本，联系生产实际。
　　例2：(扬州中学2010届高三上学期期中考试题)科学家PTatapudi等人首先使用在空气中电解水(酸性条件下)的方法，在阳极制得臭氧，阴极制得过氧化氢。电解总方程式为：
　　3H2O＋3O2电解3H2O2＋O3，下列说法正确的是（ ）
　　A阴极反应：3O2+6H2O+6e-=3H2O2+6OH-
　　B阳极反应：3H2O-6e-=O3+6H+
　　C每生成标准状况下224L O3转移电子数为3mol
　　D电解一段时间后，溶液pH不变
　　解析：本题非常新颖，变式于2009年浙江省高中化学竞赛试题。学生拿到试题感觉无从下手：电极反应比较特殊，和常见的电极反应好像都不一样，化合价变化好像只在氧元素。照这类题一般解题方法：先分析前后元素化合价变化,H2O中氧元素化合价为-2价，O2中氧元素为0价，H2O2中氧元素为-1价，O3中氧元素为0价。根据价态归中原理,H2O→H2O2，O2→H2O2，O2→O3，从而得到电极反应式：阳极6H2O-6e-3H2O2+6H+,阴极6O2+6e-+6H+3H2O2+2O3，和题干信息不符，题中信息为阳极制得臭氧，阴极制得过氧化氢，说明用一般思路解决本题不正确，需重新分析。逐个分析四个选项：A选项，题干中所给介质为酸性溶液，所以电极反应式的产物中不可能出现OH-离子，故错误；B选项，符合阳极反应规律，失电子，产物为臭氧，元素守恒、电荷守恒，故B选项正确；C选项，因为B选项正确，故将数据代入即可说明错误；D选项电解一段时间后，溶液中水的质量减少，而氢离子反应前后没有损失，故氢离子浓度增加，溶液pH下降。
　　在写电极反应式时，须特别注意介质对电极反应式的影响。判断方法为：电极反应中加入的离子或物质、生成的离子或物质是否与介质反应，如不反应，则反应式正确；如反应，则反应式错误。
　　不过此题对O3中O的化合价，不同层次有不同看法，高中阶段一般把O元素视作0价，但事实上在O3分子中，O原子采取杂化sp2，顶端O原子除与另外两个O原子生成两个δ键外，还有一对孤电子对，另外两个O原子分别各有两对孤电子对，因此臭氧中3个氧原子的化合价分别是一个+2/3，两个-1/3。如果学生知道，这道题很好解决，但高中学生没有大学知识做铺垫。所以解决这类问题还得从常规出发，先审题，从基本概念、基本理论入手，不要被题目表象所迷惑。找出题中有用信息，利用排除法解题。
　　综上，对于有关电化学新信息和题型，还要从基础知识出发，熟悉各种工业流程、辨析各种原理，充分运用电子得失守恒、电荷守恒、质量守恒，分析和解决问题。遇见新题型、新考查方式，不慌张，从容不迫，迎难而上。
　　作者简介：江相成，一级教师，执教于江苏省马坝高级中学，发表文章多篇。
　　责任编辑 任占华