【摘 要】
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报道了用二环己烷胺锂盐作为碱,由苄氯和异丁烯合成1,1-二甲基-2-(1-萘基)环丙烷(1)和1,1-二甲基-2-(9-菲基)环丙烷(2)的方法,(1)或(2)的直接光解得到2-甲基-4-芳基-1-丁烯(
【机 构】
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中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所
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报道了用二环己烷胺锂盐作为碱,由苄氯和异丁烯合成1,1-二甲基-2-(1-萘基)环丙烷(1)和1,1-二甲基-2-(9-菲基)环丙烷(2)的方法,(1)或(2)的直接光解得到2-甲基-4-芳基-1-丁烯(主要产物),芳基乙烯和2,3-二甲基-2-丁烯。二苯甲醇和二苯甲酮存在下的敏化试验表明,(1)和(2)都淬灭苯频哪醇化反应,并证明确实发生了三线态向(1)或(2)的能量转移,因此是单线态的反应,不存在由芳基所造成的垂直激发态的稳定化现象,这就揭示了芳环的P轨道不参与反应过渡态。因此,重排反应系经过Hückel式四电子周环过渡态进行,该过渡态遵循“大K值对小K值“规则。
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