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[摘 要]采用微波消解法和电热板消解法对土壤标准样品进行消解处理，测定消解溶液中Pb，Zn，Cu，Cr，Cd，Ni，As等7种重金属的含量。结果表明，微波消解法和电热板消解法均能将土壤样品消解完全，多个平行样品测定结果的平均值均在不确定度范围内，电热板消解作为常规环境样品预处理方法存着耗时、耗材且操作复杂等缺点，本文就微波和电热板两种消解方式在测定土壤重金属中的应用进行了科学分析研究结果表明采用两种消解方式测得的Ni、Cu和Cd结果均在标准值的范围之内，Cr和Pb的结果均低于最低值Zn用微波消解测得的值也在允许值范围内微波消解的结果总体上比较接近标准值.在回收率和精密度基本一致的情况下微波消解以具有速度快、试剂用量少、样品不易被玷污、节约能源等突出优点使其更具广泛的应用潜力。
[关键词]土壤 微波消解 电热板消解
中图分类号：TD 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）11-0346-02
1引言
土壤重金属污染问题是当今环境科学研究的重要内容.随着现代工农业的迅速发展，“三废”排放量的日益增加，重金属已成为对生态系统产生影响的重要污染物类型[1].重金属污染的多源性、隐蔽性和污染后果的严重性，决定了土壤，特别是农田土壤中重金属含量测定（污染状况）的迫切需求.而在重金属含量测定的过程中，消解方法的选择具有重要的意义.合适的消解方法，可以准确测定重金属含量、节省时间、简便实验和提高消解效率.目前普遍采用的电热板加热法，虽具有测量准确度较高的优点，但操作繁琐、试剂消耗量大、分析人员劳动强度大，同时开放系统的加热消解还会产生大量有害气体[2-3]微波消解是分析化学中一种快速溶样技术，与传统的传导加热方式相反，微波加热是一种内加热，样品与酸混合物通过吸收微波能产生即时深层加热.微波产生的交变磁场使介质分子极化，极性分子随高频磁场交替排列，产生摩擦，使分子获得能量.酸溶液中的离子，在交变磁场作用下，高速交变替换方向运动而产生大量热量.上述3种作用使样品与试剂的接触面积增大，缩短了样品制备时间.同时，在密闭容器中的微波消解避免了样品中分析目的物的损失。
2实验过程
2.1 试剂与仪器
电感耦合等离子体发射光谱（美国 PerkinElmer公司，Optima 8000 ）；微波消解仪（意大利milestone公司，ETHOS）；Milli-Q纯水器（美国Millipore公司）；电热板（国产）；智能消解仪（LabTech公司，Ed16）。
HNO3、HCl、HF、HClO4（国药，优级纯）；NH4H2PO4（国药，优级纯）；标准物质（Gss-17沙化土，Gss-22沉积物，地球物理地球化学勘察研究所）；混合标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，质量浓度为1000mg/L铼标准溶液（Re，国家有色金属及电子材料分析测试中心，质量浓度为1000mg/L）。
2.2实验方法
电热板消解法 （除As元素）：称取土壤样品0.5000 g于聚四氟乙烯坩埚中，分别加入7 ml HNO3、3 ml HClO4和10 ml HF，加盖后于电热板300 ℃下加热一小时；揭开坩埚盖，继续置于300 ℃电热板上加热，直至坩埚内残余黄豆粒大小的液体，取下坩埚；待坩埚冷却后，加入3 ml HNO3、2 ml HClO4和5 ml HF，震荡混匀后置于300 ℃电热板上加热至坩埚内残余黄豆粒大小的液体，取下坩埚，加入1 ml HCl，30分钟后加入2%的 NH4H2PO4溶液1ml，转移到50mL比色管中定容，取消解液用电感耦合等离子体发射光谱仪测定。
电热板消解法 （As元素）：称取土壤样品2.0000 g于150ml锥形瓶中，分别加入10 ml HNO3、2 ml HClO4和7 ml H2SO4，于电热板上加热分解，蒸至冒白烟。取下放冷，用水冲洗瓶壁，再蒸至冒白烟，取下放冷，定容至50ml。
微波消解法：精确称取0.2000g 土壤样品于聚四氟乙烯消解罐中，加5mL HNO3 2mL HCl ，混匀并静置10分钟使之初步反应结束，再加入2mL HF，混匀，加盖密封。将消解罐置于微波消解仪中，运行消解程序如表1所示。待冷却后取出消解罐，打开并在其加入12 mL 硼酸至于赶酸器上继续加热至近干，定容至50待测。
2.3 测定方法
Pb，Zn，Cu，Cr，Cd，Ni，As的测定采用电感耦合等离子体发射光谱内标法，内标元素选用 铼（Re）。
3结果与分析
3.1电热板消解法测定结果
分别准确称取Gss-17和Gss-22标准土壤样品各6份，采用上文所述电热板消解法进行前处理，统一测定消解液中7种重金属元素的含量，测定结果如表2。
3.2微波消解法测定结果
分别准确称取Gss-17和Gss-22标准土壤样品各6份，采用上文所述微波消解法进行前处理，统一测定消解液中6种重金属元素的含量，测定结果如表3。
3.3 电热板消解法与微波消解法研究结果比较
本文分别采用电热板消解法和微波消解法对土壤标准样品Gss-17及Gss-22进行消解，并对土壤中Pb，Zn，Cu，Cr，Cd，Ni，As等7种重金属采用电感耦合等离子体发射光谱-内标法进行分析测试，测定结果如表3所示。表4对上述两种方法的主要特征进行了对比，对比发现上述方法的测定结果均在标准值不确定度的要求范围内，但是微波消解法的相对偏差远小于电热板消解法；微波消解法的消解时间也要小于电热板消解法的消解时间；同时微波消解法在升温速率、样品加热的均匀性及操作的安全性上也要好于电热板消解法；但是电热板消解法在消解成本、仪器设备要求及操作难易度上要低于微波消解法。
综上所述，可以发现微波消解法相对电热板消解法具有消解样品均一性良好、升温速度快、消解时间短、安全性高等特点。但是电热板消极法也有设备简单、容易操作及成本低廉等特点。
4结论
通过上述研究可以发现，电热板消解法和微波消解法都可以满足对土壤样品前处理及分析测试的要求，测定结果均在标准值不确定度的要求范围内。电热板消解法做为传统的消解方法，具有设备简单、容易操作及成本低廉，仍能满足日常的土壤样品的分析测试工作。而微波消解法相对传统电熱板消解法具有安全性高，样品交叉污染小，消解周期短及分析测试结果稳定等多种优点，在土壤样品前处理中具有广阔的应用空间及推广前景。
[关键词]土壤 微波消解 电热板消解
中图分类号：TD 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）11-0346-02
1引言
土壤重金属污染问题是当今环境科学研究的重要内容.随着现代工农业的迅速发展，“三废”排放量的日益增加，重金属已成为对生态系统产生影响的重要污染物类型[1].重金属污染的多源性、隐蔽性和污染后果的严重性，决定了土壤，特别是农田土壤中重金属含量测定（污染状况）的迫切需求.而在重金属含量测定的过程中，消解方法的选择具有重要的意义.合适的消解方法，可以准确测定重金属含量、节省时间、简便实验和提高消解效率.目前普遍采用的电热板加热法，虽具有测量准确度较高的优点，但操作繁琐、试剂消耗量大、分析人员劳动强度大，同时开放系统的加热消解还会产生大量有害气体[2-3]微波消解是分析化学中一种快速溶样技术，与传统的传导加热方式相反，微波加热是一种内加热，样品与酸混合物通过吸收微波能产生即时深层加热.微波产生的交变磁场使介质分子极化，极性分子随高频磁场交替排列，产生摩擦，使分子获得能量.酸溶液中的离子，在交变磁场作用下，高速交变替换方向运动而产生大量热量.上述3种作用使样品与试剂的接触面积增大，缩短了样品制备时间.同时，在密闭容器中的微波消解避免了样品中分析目的物的损失。
2实验过程
2.1 试剂与仪器
电感耦合等离子体发射光谱（美国 PerkinElmer公司，Optima 8000 ）；微波消解仪（意大利milestone公司，ETHOS）；Milli-Q纯水器（美国Millipore公司）；电热板（国产）；智能消解仪（LabTech公司，Ed16）。
HNO3、HCl、HF、HClO4（国药，优级纯）；NH4H2PO4（国药，优级纯）；标准物质（Gss-17沙化土，Gss-22沉积物，地球物理地球化学勘察研究所）；混合标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，质量浓度为1000mg/L铼标准溶液（Re，国家有色金属及电子材料分析测试中心，质量浓度为1000mg/L）。
2.2实验方法
电热板消解法 （除As元素）：称取土壤样品0.5000 g于聚四氟乙烯坩埚中，分别加入7 ml HNO3、3 ml HClO4和10 ml HF，加盖后于电热板300 ℃下加热一小时；揭开坩埚盖，继续置于300 ℃电热板上加热，直至坩埚内残余黄豆粒大小的液体，取下坩埚；待坩埚冷却后，加入3 ml HNO3、2 ml HClO4和5 ml HF，震荡混匀后置于300 ℃电热板上加热至坩埚内残余黄豆粒大小的液体，取下坩埚，加入1 ml HCl，30分钟后加入2%的 NH4H2PO4溶液1ml，转移到50mL比色管中定容，取消解液用电感耦合等离子体发射光谱仪测定。
电热板消解法 （As元素）：称取土壤样品2.0000 g于150ml锥形瓶中，分别加入10 ml HNO3、2 ml HClO4和7 ml H2SO4，于电热板上加热分解，蒸至冒白烟。取下放冷，用水冲洗瓶壁，再蒸至冒白烟，取下放冷，定容至50ml。
微波消解法：精确称取0.2000g 土壤样品于聚四氟乙烯消解罐中，加5mL HNO3 2mL HCl ，混匀并静置10分钟使之初步反应结束，再加入2mL HF，混匀，加盖密封。将消解罐置于微波消解仪中，运行消解程序如表1所示。待冷却后取出消解罐，打开并在其加入12 mL 硼酸至于赶酸器上继续加热至近干，定容至50待测。
2.3 测定方法
Pb，Zn，Cu，Cr，Cd，Ni，As的测定采用电感耦合等离子体发射光谱内标法，内标元素选用 铼（Re）。
3结果与分析
3.1电热板消解法测定结果
分别准确称取Gss-17和Gss-22标准土壤样品各6份，采用上文所述电热板消解法进行前处理，统一测定消解液中7种重金属元素的含量，测定结果如表2。
3.2微波消解法测定结果
分别准确称取Gss-17和Gss-22标准土壤样品各6份，采用上文所述微波消解法进行前处理，统一测定消解液中6种重金属元素的含量，测定结果如表3。
3.3 电热板消解法与微波消解法研究结果比较
本文分别采用电热板消解法和微波消解法对土壤标准样品Gss-17及Gss-22进行消解，并对土壤中Pb，Zn，Cu，Cr，Cd，Ni，As等7种重金属采用电感耦合等离子体发射光谱-内标法进行分析测试，测定结果如表3所示。表4对上述两种方法的主要特征进行了对比，对比发现上述方法的测定结果均在标准值不确定度的要求范围内，但是微波消解法的相对偏差远小于电热板消解法；微波消解法的消解时间也要小于电热板消解法的消解时间；同时微波消解法在升温速率、样品加热的均匀性及操作的安全性上也要好于电热板消解法；但是电热板消解法在消解成本、仪器设备要求及操作难易度上要低于微波消解法。
综上所述，可以发现微波消解法相对电热板消解法具有消解样品均一性良好、升温速度快、消解时间短、安全性高等特点。但是电热板消极法也有设备简单、容易操作及成本低廉等特点。
4结论
通过上述研究可以发现，电热板消解法和微波消解法都可以满足对土壤样品前处理及分析测试的要求，测定结果均在标准值不确定度的要求范围内。电热板消解法做为传统的消解方法，具有设备简单、容易操作及成本低廉，仍能满足日常的土壤样品的分析测试工作。而微波消解法相对传统电熱板消解法具有安全性高，样品交叉污染小，消解周期短及分析测试结果稳定等多种优点，在土壤样品前处理中具有广阔的应用空间及推广前景。