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1. 偷换概念
例1 某温度下，向一体积固定的密闭容器中充入1 mol PCl5，发生反应PCl5(g)⇌PCl3 (g)+Cl2(g)。反应达到平衡后，再向容器中充入1 mol PCl5，问此时平衡移动的方向？
错解 平衡向左移动了
错因 再向容器中加入1 mol PCl5，和开始加入2 mol PCl5达到平衡时的效果一样。容积固定的密闭容器中，成比例的增大反应物的量，相当于加压过程（图示中乙容器充了2 mol PCl5，等价于丙容器充入2 mol PCl5达到平衡后，将活塞从B推至A处），所以平衡向左进行。
解析 反应向右进行，平衡向右移动。理由：增大反应物的浓度，正反应速率增大，此时逆反应速率不变，所以反应向正反应方向进行。改变条件后反应向正反应方向进行了，此时化学平衡向右移动了。
答案 平衡向右移动
点拨 改变的条件是“增加1 mol PCl5”，而不是“增加1 mol PCl5”达到平衡后的平衡混合物。错误地认为两者是等价的。
2. 改变条件却没有改变平衡
例2 某体积固定的密闭容器，放入一定量的SO2、O2，发生反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(s)（正反应放热），达到平衡后，下列措施可以使得平衡向右移动的是（ ）
A．通入N2 B．通入O2
C．升温 D．减少SO3的量
错选 AD
错因 A选项中通入氮气之后，因为是密闭容器，所以容器内的压强增大，由勒夏特列原理可知，平衡向体积减少的方向移动，所以平衡向右移动。而D选项中减少SO3，降低了生成物的浓度，所以平衡向右进行。
解析 在影响平衡的条件中，压强改变平衡是通过改变反应物的浓度来改变的。A选项中通入氮气后，反应物的浓度并没有改变，所以平衡不移动。D选项中减少SO3，但SO3是固体，对平衡体系无影响，所以平衡不移动。勒夏特列原理在平衡移动时才成立，平衡不移动，勒夏特列原理就不适用，且勒夏特列原理只适用于改变条件能导致平衡移动的反应。
答案 B
点拨 密闭容器中进行的可逆反应，达到平衡后，在温度不变的条件下，通入不参加反应的气体，如：N2、稀有气体等，平衡并没有移动，此时就不能用勒夏特列原理判断。改变化学平衡体系中固体或纯液体的物质的量时，并未改变影响化学平衡的条件，不能用勒夏特列原理判断。
3. 把物质百分含量的变化作为平衡移动的方向的标志
例3 恒温时，一体积可变的密闭容器内发生反应2NO2（g）⇌N2O4（g）（正反应放热），达到平衡后，若分别单独改变下列条件，重新达到平衡后，能使混合气体的相对分子质量减小的是（ ）
A．通入Ne B．通入NO2
C．通入N2O4 D．降低温度
错选 B
错因 通入NO2后，NO2的体积分数增大，由勒夏特列原理可知，平衡向减弱这种改变的方向进行，但是不能消除这种改变，故NO2的体积分数最终还是增大的，所以混合气体的平均相对分子质量变小。
解析 在2NO2（g）⇌N2O4（g）的反应中，反应物只有一种，即：NO2。再通入NO2后，相当于压强变大，平衡向右移动，NO2的体积分数最终会变小，其混合气体的平均相对分子质量变大。
答案 A
点拨 在多种反应物的可逆反应达到平衡之后，加入其中的一种反应物，重新达到平衡后，可以使得其他反应物的转化率升高，而本身的转化率降低，本身的体积分数变大。但是只有一种反应物的平衡要区别对待。
4. 将平衡正向移动和反应物的转化率提高等同
例4 恒温恒容条件下，下列叙述正确的是（ ）
A. 相同的甲、乙两容器中分别加入1 g SO2、1 g O2与2 g SO2、2 g O2,发生反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)达到平衡，SO2的转化率前者大
B. 反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)达到平衡，增大H2的物质的量，平衡不移动
C. 反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)达到平衡，增大HI的物质的量，HI的分解率和体积分数均不变
D. 反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)反应达到平衡，再充入[n] mol SO3，此时平衡向右移动
错选 D
错因 认为加入SO3后，所有SO3的百分含量比原来容器中的高（可以由等效平衡分析），所以平衡向正方向移动了。这种观点犯了将平衡移动方向和反应物的转化率混为一谈的错误。按此观点就会得出[v]（逆）>[v]（正）,但平衡向正反应方向进行的谬论，显然是不正确的。
解析 选项A中后者相当于前者达到化学平衡后加压，SO2的转化率增大；B选项中，增大一种反应物的浓度，平衡应正向移动；D选项加入SO3，则逆反应速率增大，此时正反应速率不变，所以反应向逆反应方向进行。
答案 C
点拨 在固定体积的容器中对于有气体参加的反应，当达到新的平衡时，若某反应物的转化率增大，则平衡正向移动。这种情况很有迷惑性，因为对因温度和压强改变引起的平衡移动是适合的，而对浓度改变引起的平衡移动的有些情况是不正确的。
5. 把[v](正)增大与平衡正向移动等同
例5 将1 mol H2(g)和2 mol I2(g)置于2 L密闭容器中，在一定温度下发生反应：H2（g）+I2(g)⇌2HI(g) [ΔH<0]，并达到平衡，HI的体积分数[w](HI)随时间变化如图(Ⅱ)所示。若改变反应条件，[w](HI)的变化曲线如图(Ⅰ)所示，则改变的条件可能是（ ）
[[w](HI)][Ⅱ][Ⅰ]
A. 恒温恒容条件下，加入适当催化剂
B. 恒温恒压条件下，充入1 mol N2
C. 恒容条件下，升高温度
D. 恒温恒容条件下，再充入1 mol H2(g)和2 mol I2(g)
错选 A
错因 认为[v](正)增大，平衡一定向正反应方向移动。其实只有[v](正)＞[v](逆)，反应才向正反应方向移动。
解析 催化剂只能加快反应速率，而不会影响平衡移动，因为催化剂对正、逆反应速率的影响是同等程度的增大。A项错误；恒压条件下充入N2，体积增大，反应物浓度减小，反应速率降低，B项错误；原反应是放热反应，温度升高，反应速率加快，平衡向逆反应方向移动，C项正确；按原比例充入H2和I2，反应速率加快，但平衡转化率不变，D项错误。
答案 C
6. 溶液的稀释
例6 已知：草酸（H2C2O4）是二元弱酸，0.1 mol·L-1的KHC2O4溶液中存在如下的平衡：HC2O4-+H2O⇌H2C2O4+OH-，若向该溶液中加水，则下列说法正确的是（ ）
A．溶液中c(HC2O4-)和c(OH-) 都减小
B．溶液中c(OH-)增大
C．HC2O4-的水解平衡逆向移动
D．溶液的pH增大
错选 BD
错因 加入水后，由勒夏特列原理可知，水的参与使得平衡向正反应方向移动，所以c(OH-)增大。
解析 加入水后，溶液变稀，溶液中离子溶度变小，平衡就向溶液中离子数量增多的方向移动，因而平衡应向正反应方向移动。但是整个溶液中离子的浓度是减小的，因为溶液体积增加的倍数大于溶液中离子浓度增加的倍数。
答案 A
点拨 在溶液中存在的平衡不仅要考虑平衡的移动，还要看溶液存在的各种离子之间是否会发生反应。如果可以发生反应，那么就不仅仅是平衡的移动的问题了。
7. 可逆反应是否存在能够减弱某项条件改变的反应方向
如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强、温度等）平衡就向减弱这种改变的方向移动即勒夏特列原理。但应注意以下情况，如对mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)，m+n=p+q型的可逆反应，它无气体体积扩大或缩小的反应方向，因此改变压强，化学平衡不移动。
综上所述，在利用勒夏特列原理解决有关的问题时，不仅要深刻地理解勒夏特列原理的本质，还要多角度地考虑问题。
【练习】
1． 在CH3COOH⇌CH3COO-+H+的电离平衡中，要使电离平衡右移且氢离子浓度增大，应采取的措施是（ ）
A．加入NaOH B．加入盐酸
C．加水 D．升高温度
2．一定温度下，存在下列平衡：Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH-(aq)，当向一定量石灰乳悬浊液加入少量生石灰时，下列说法正确的是（ ）
A．溶液中Ca2+离子数目减少
B．溶液中c（Ca2+）增大
C．溶液中pH增大
D．溶液中溶质的质量分数增大
3．在一密闭容器中，反应aA（g）⇌bB（g）达平衡后，保持温度不变，将容器体积增加一倍，当达到新的平衡时，B的浓度是原来的60%，则（ ）
A．平衡向正反应方向移动了
B．物质A的转化率减少了
C．物质B的质量分数增加了
D．a>b
4．已知汽车尾气无害化处理反应为2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g)。下列说法不正确的是（ ）
A. 升高温度可使该反应的逆反应速率降低
B. 使用高效催化剂可有效提高正反应速率
C. 反应达到平衡后，NO的反应速率保持恒定
D. 单位时间内消耗CO和CO2的物质的量相等时，反应达到平衡
5．在密闭容器中，反应2HI⇌H2+I2（正反应吸热），当达到平衡时，欲使混合气体的颜色加深，可采取的措施有（ ）
A．减小容器体积 B．降低温度
C．加入催化剂 D．恒容下充入HI气体
【参考答案】
1. D 2. A 3. AC 4. A 5. BD
例1 某温度下，向一体积固定的密闭容器中充入1 mol PCl5，发生反应PCl5(g)⇌PCl3 (g)+Cl2(g)。反应达到平衡后，再向容器中充入1 mol PCl5，问此时平衡移动的方向？
错解 平衡向左移动了
错因 再向容器中加入1 mol PCl5，和开始加入2 mol PCl5达到平衡时的效果一样。容积固定的密闭容器中，成比例的增大反应物的量，相当于加压过程（图示中乙容器充了2 mol PCl5，等价于丙容器充入2 mol PCl5达到平衡后，将活塞从B推至A处），所以平衡向左进行。
解析 反应向右进行，平衡向右移动。理由：增大反应物的浓度，正反应速率增大，此时逆反应速率不变，所以反应向正反应方向进行。改变条件后反应向正反应方向进行了，此时化学平衡向右移动了。
答案 平衡向右移动
点拨 改变的条件是“增加1 mol PCl5”，而不是“增加1 mol PCl5”达到平衡后的平衡混合物。错误地认为两者是等价的。
2. 改变条件却没有改变平衡
例2 某体积固定的密闭容器，放入一定量的SO2、O2，发生反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(s)（正反应放热），达到平衡后，下列措施可以使得平衡向右移动的是（ ）
A．通入N2 B．通入O2
C．升温 D．减少SO3的量
错选 AD
错因 A选项中通入氮气之后，因为是密闭容器，所以容器内的压强增大，由勒夏特列原理可知，平衡向体积减少的方向移动，所以平衡向右移动。而D选项中减少SO3，降低了生成物的浓度，所以平衡向右进行。
解析 在影响平衡的条件中，压强改变平衡是通过改变反应物的浓度来改变的。A选项中通入氮气后，反应物的浓度并没有改变，所以平衡不移动。D选项中减少SO3，但SO3是固体，对平衡体系无影响，所以平衡不移动。勒夏特列原理在平衡移动时才成立，平衡不移动，勒夏特列原理就不适用，且勒夏特列原理只适用于改变条件能导致平衡移动的反应。
答案 B
点拨 密闭容器中进行的可逆反应，达到平衡后，在温度不变的条件下，通入不参加反应的气体，如：N2、稀有气体等，平衡并没有移动，此时就不能用勒夏特列原理判断。改变化学平衡体系中固体或纯液体的物质的量时，并未改变影响化学平衡的条件，不能用勒夏特列原理判断。
3. 把物质百分含量的变化作为平衡移动的方向的标志
例3 恒温时，一体积可变的密闭容器内发生反应2NO2（g）⇌N2O4（g）（正反应放热），达到平衡后，若分别单独改变下列条件，重新达到平衡后，能使混合气体的相对分子质量减小的是（ ）
A．通入Ne B．通入NO2
C．通入N2O4 D．降低温度
错选 B
错因 通入NO2后，NO2的体积分数增大，由勒夏特列原理可知，平衡向减弱这种改变的方向进行，但是不能消除这种改变，故NO2的体积分数最终还是增大的，所以混合气体的平均相对分子质量变小。
解析 在2NO2（g）⇌N2O4（g）的反应中，反应物只有一种，即：NO2。再通入NO2后，相当于压强变大，平衡向右移动，NO2的体积分数最终会变小，其混合气体的平均相对分子质量变大。
答案 A
点拨 在多种反应物的可逆反应达到平衡之后，加入其中的一种反应物，重新达到平衡后，可以使得其他反应物的转化率升高，而本身的转化率降低，本身的体积分数变大。但是只有一种反应物的平衡要区别对待。
4. 将平衡正向移动和反应物的转化率提高等同
例4 恒温恒容条件下，下列叙述正确的是（ ）
A. 相同的甲、乙两容器中分别加入1 g SO2、1 g O2与2 g SO2、2 g O2,发生反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)达到平衡，SO2的转化率前者大
B. 反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)达到平衡，增大H2的物质的量，平衡不移动
C. 反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)达到平衡，增大HI的物质的量，HI的分解率和体积分数均不变
D. 反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)反应达到平衡，再充入[n] mol SO3，此时平衡向右移动
错选 D
错因 认为加入SO3后，所有SO3的百分含量比原来容器中的高（可以由等效平衡分析），所以平衡向正方向移动了。这种观点犯了将平衡移动方向和反应物的转化率混为一谈的错误。按此观点就会得出[v]（逆）>[v]（正）,但平衡向正反应方向进行的谬论，显然是不正确的。
解析 选项A中后者相当于前者达到化学平衡后加压，SO2的转化率增大；B选项中，增大一种反应物的浓度，平衡应正向移动；D选项加入SO3，则逆反应速率增大，此时正反应速率不变，所以反应向逆反应方向进行。
答案 C
点拨 在固定体积的容器中对于有气体参加的反应，当达到新的平衡时，若某反应物的转化率增大，则平衡正向移动。这种情况很有迷惑性，因为对因温度和压强改变引起的平衡移动是适合的，而对浓度改变引起的平衡移动的有些情况是不正确的。
5. 把[v](正)增大与平衡正向移动等同
例5 将1 mol H2(g)和2 mol I2(g)置于2 L密闭容器中，在一定温度下发生反应：H2（g）+I2(g)⇌2HI(g) [ΔH<0]，并达到平衡，HI的体积分数[w](HI)随时间变化如图(Ⅱ)所示。若改变反应条件，[w](HI)的变化曲线如图(Ⅰ)所示，则改变的条件可能是（ ）
[[w](HI)][Ⅱ][Ⅰ]
A. 恒温恒容条件下，加入适当催化剂
B. 恒温恒压条件下，充入1 mol N2
C. 恒容条件下，升高温度
D. 恒温恒容条件下，再充入1 mol H2(g)和2 mol I2(g)
错选 A
错因 认为[v](正)增大，平衡一定向正反应方向移动。其实只有[v](正)＞[v](逆)，反应才向正反应方向移动。
解析 催化剂只能加快反应速率，而不会影响平衡移动，因为催化剂对正、逆反应速率的影响是同等程度的增大。A项错误；恒压条件下充入N2，体积增大，反应物浓度减小，反应速率降低，B项错误；原反应是放热反应，温度升高，反应速率加快，平衡向逆反应方向移动，C项正确；按原比例充入H2和I2，反应速率加快，但平衡转化率不变，D项错误。
答案 C
6. 溶液的稀释
例6 已知：草酸（H2C2O4）是二元弱酸，0.1 mol·L-1的KHC2O4溶液中存在如下的平衡：HC2O4-+H2O⇌H2C2O4+OH-，若向该溶液中加水，则下列说法正确的是（ ）
A．溶液中c(HC2O4-)和c(OH-) 都减小
B．溶液中c(OH-)增大
C．HC2O4-的水解平衡逆向移动
D．溶液的pH增大
错选 BD
错因 加入水后，由勒夏特列原理可知，水的参与使得平衡向正反应方向移动，所以c(OH-)增大。
解析 加入水后，溶液变稀，溶液中离子溶度变小，平衡就向溶液中离子数量增多的方向移动，因而平衡应向正反应方向移动。但是整个溶液中离子的浓度是减小的，因为溶液体积增加的倍数大于溶液中离子浓度增加的倍数。
答案 A
点拨 在溶液中存在的平衡不仅要考虑平衡的移动，还要看溶液存在的各种离子之间是否会发生反应。如果可以发生反应，那么就不仅仅是平衡的移动的问题了。
7. 可逆反应是否存在能够减弱某项条件改变的反应方向
如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强、温度等）平衡就向减弱这种改变的方向移动即勒夏特列原理。但应注意以下情况，如对mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)，m+n=p+q型的可逆反应，它无气体体积扩大或缩小的反应方向，因此改变压强，化学平衡不移动。
综上所述，在利用勒夏特列原理解决有关的问题时，不仅要深刻地理解勒夏特列原理的本质，还要多角度地考虑问题。
【练习】
1． 在CH3COOH⇌CH3COO-+H+的电离平衡中，要使电离平衡右移且氢离子浓度增大，应采取的措施是（ ）
A．加入NaOH B．加入盐酸
C．加水 D．升高温度
2．一定温度下，存在下列平衡：Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH-(aq)，当向一定量石灰乳悬浊液加入少量生石灰时，下列说法正确的是（ ）
A．溶液中Ca2+离子数目减少
B．溶液中c（Ca2+）增大
C．溶液中pH增大
D．溶液中溶质的质量分数增大
3．在一密闭容器中，反应aA（g）⇌bB（g）达平衡后，保持温度不变，将容器体积增加一倍，当达到新的平衡时，B的浓度是原来的60%，则（ ）
A．平衡向正反应方向移动了
B．物质A的转化率减少了
C．物质B的质量分数增加了
D．a>b
4．已知汽车尾气无害化处理反应为2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g)。下列说法不正确的是（ ）
A. 升高温度可使该反应的逆反应速率降低
B. 使用高效催化剂可有效提高正反应速率
C. 反应达到平衡后，NO的反应速率保持恒定
D. 单位时间内消耗CO和CO2的物质的量相等时，反应达到平衡
5．在密闭容器中，反应2HI⇌H2+I2（正反应吸热），当达到平衡时，欲使混合气体的颜色加深，可采取的措施有（ ）
A．减小容器体积 B．降低温度
C．加入催化剂 D．恒容下充入HI气体
【参考答案】
1. D 2. A 3. AC 4. A 5. BD