多氢酸技术应用

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【摘要】通过酸化体系研究对比,及现场试验分析,总结出多氢酸是目前砂岩酸化改造的新型酸液体系,能够较好的克服常规解堵反应速度快、处理半径小、有二次沉淀的缺陷,是理想的酸化酸液体系。
  
【关键词】多氢酸 解堵 缓蚀性 酸化
  
1 多氢酸解堵原理
  
多氢酸是使用一种膦酸酯复合物和氟盐反应生成HF的酸液体系,由于这种膦酸酯复合物含有多个氢离子,因此被称为多氢酸。
  
膦酸酯复合物的通式如下
  
R1╲ ∕R—R4
  
R2—C—P(=O)
  
R3∕ ╲O—R5
  
R1、R2、R3是氢、烷基、芳基、膦酸脂、磷酸脂、酰基、胺、羟基、羟基基团等。
  
R4、R5是由氢、钠、钾、铵或有机基团组成。
  
多氢酸酸化的基本原理是:膦酸酯复合物和氟盐反应生成HF,HF再与储层岩石反应。膦酸酯复合物可以逐步电离出氢离子与氟盐反应,缓慢生成HF和膦酸盐,在低pH值环境下膦酸酯复合物电离出的氢离子的浓度将保持较低的水平,HF的浓度也就保持较低的水平,并且膦酸酯复合物和氟盐形成了一个缓冲调节体系。
  
2 多氢酸和土酸相比的优点
  
目前,土酸解堵主要存在两方面问题:反应速度快和二次沉淀对地层有伤害。而使用多氢酸进行解堵具有以下优点:
  
2.1 缓速
  
在多氢酸与地层开始反应时,由于化学吸附作用,在粘土表面形成硅酸-磷酸铝膜的隔层。这个薄层将阻止粘土与酸的反应,减小粘土溶解度,并且防止了地层基质被肢解,扩大了处理半径。
  
2.2 防止二次沉淀
  
多氢酸液体系是一种很好的分散剂,并且具有亚化学计量螯合特性,同时是很好的防垢剂,能很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成。当多氢酸停止注入时,地层孔隙中仍然有活性酸存在,延迟酸液回流使酸能继续反应,而粘土被薄层保护着,因此反应只与石英发生,这样地层的渗透率就得到进一步的提高。
  
2.3 水湿和加强石英的反应
  
多氢酸液体系具有极强的吸附能力和水湿的性质,能催化HF酸与石英的反应。而且随时间的增加,石英的溶解度将增加。多氢酸对石英的溶解度比土酸要高出50%左右,而吸附力主要是与溶液的PH值有关,在有盐酸和醋酸时,溶解度下降到20%左右。
  
3 施工的工艺
  
施工酸液配置为:预处理液(有机溶剂,清洗地层)+前置酸(土酸,清洗地层)+主体酸(多氢酸)+后置酸(土酸,巩固效果)+顶替液(水)。
  
预处理液+前置酸+主体酸+后置酸均现场稀释一倍后注入。
  
施工车组使用700型水泥车3台同时施工。
  
4 现场应用情况及效果分析4.1 水井
  
4.1.1?齐2-6-311c
  
该井属于齐8-10块,2008年4月转注,注水层位2197.2-2309.4、杜、23.2/11。初期注水压力1.39MPa,2009年5月增压注水,注水压力15.5 MPa,措施前注水压力16.6 MPa,配注30m3,日注30m3。该井孔隙度、渗透率较好,泥质含量偏高为17.7%。于2009年9月5日实施多氢酸解堵,施工压力变化幅度不大,没有明显降压过程,表明地层没有堵塞物。施工后,压力下降幅度较大,初期注水压力为0MPa,维持16天,后缓慢上升,目前2.5MPa。截止目前已注166天,累注4881m3。4.2 油井
  
欢2-1-015,该井属于齐9块,生产井段2478.0-2555.0、杜、23.6/11,该块孔隙度、渗透率较好,为19.3%和219毫达西,含蜡15.93%,含胶+沥7.81%。该井投产时间较长,1984年投产,累产油53499t,累产水10364t。
  
该井于2009年10月20日施工,該井施工压力不高并且变化不大,措施后井口安装压力表观察压力降为0,说明施工压力为泵车排量大憋压所致,从施工压力变化看该井污染与分析相符合应为洗井液污染,污染强度低,易解除。4.3 效果分析
  
(1)从施工效果来看,都达到了预期的效果,而且措施效果非常明显,说明多氢酸确实比土酸处理半径大,处理效果好;从措施效果来看没有发生二次沉淀的影响,说明多氢酸在处理粘土膨胀方面性能更优。
  
(2)从施工工艺方面来看,3台700型泵车的施工起到了高压力、大排量注入的效果,减少了以往解堵效果受地层渗透率差异影响的问题,使低渗层受到的处理量更大,提高了全井段的处理效果;而且该工艺起到了连挤带压的作用,施工工艺对地层的处理效果可能好于药剂的处理效果。
  
(3)从药剂性能来说,多氢酸处理水井更能发挥药剂优势,因为水井随着注水会将药剂进一步推入地层深部,多氢酸缓慢释放的酸液会进入地层深部,处理的半径会更大,直到药剂释放完全,油井由于开井后产液是向外排的,所以处理半径小于水井。
  
5 存在问题
  
(1)多氢酸价格高。多氢酸解堵单井药剂费用为35万元,普通土酸解堵单井费用为9万元,多氢酸解堵价格昂贵,经济性不高。
  
(2)施工条件影响。多氢酸解堵目前使用3台700型水泥车同时施工,尽管大排量、高压力保证了施工效果,但也带来了不少问题。一方面3台700型水泥车同时组织起来比较困难,难以保证同时到井,影响正常施工;另一方面,也导致施工压力偏高,安全性较差。 6 结论
  
(1)多氢酸是目前砂岩酸化改造的新型酸液体系,能够较好的克服常规解堵反应速度快、处理半径小、有二次沉淀的缺陷,是理想的酸化酸液体系。
  
(2)多氢酸解堵价格高,施工风险大,是制约推广的主要因素。
  
参考文献
  
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作者简介
  
刘哲(1985.1-),女,2008年7月毕业于沈阳化工学院化学工程与工艺专业,工学学士,助理工程师。
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