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摘要：根据钼酸铵分光光度法测定水中总磷的原理，对测定总磷使用的硫酸溶液纯度和取样量进行了试验研究，同时对其他因素进行了探讨，发现提高硫酸溶液纯度能够显著降低试验空白，选用合理的样品量能够提高实验结果的准确度。
关键词：钼酸铵分光光度法；总磷；影响因素
Discussion on the determination of total phosphorus in water by ammonium molybdate spectrophotometry
Xiaoping Liu YongChen
（Environment Protection Monitoring Station， Jiangyang Dostrict， Luzhou City，Sichuan Province，Luzhou Sichuan 646000，China）
Abstract： According tothe principle of total phosphorus in water by ammonium molybdate spectrophotometry，the sulfuric acid solution purity and sample volume were studied，and discussedtheother factors ，finally fond improve the purity of sulfuric acid solution can significantly reduce the blank test， chose reasonable sample weight can improve accuracy of experimental results.
Keywords： ammonium molybdate spectrophotometry； total phosphorus； influence factor
引言
磷是生物生长的必需元素之一，水体中的磷含量过高，可引起水体富营养化，总磷是水体中各种形态的磷的总和，是评价水体受污染程度和水体富营养化程度的重要指标之一[1]。目前，测定水中总磷的常见方法有离子色谱法、钼酸铵分光光度法、磷钼杂多酸分光光度法和总磷在线检测法[2]等，本文主要针对实验室常用的钼酸铵分光光度法[3]测定水中总磷的影响因素进行探讨，以求取得更准确的实验结果。
1.试验方法
1.1 原理
在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。
1.2 主要试剂
1.2.1 硫酸。
1.2.2 过硫酸钾溶液（50g/L）：将5g过硫酸钾溶解于水，并稀释至100mL。
1.2.3 抗坏血酸溶液（100g/L）：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100mL。
1.2.4 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸（1+1）中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。
1.2.5 磷标准储备液：称取0.2197±0.001g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸（1+1），用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。
1.2.6 磷标准使用液：将10.0mL的磷标准溶液转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0μg磷。使用當天配制。
1.3 仪器
1.3.1 立式压力蒸汽灭菌器。
1.3.2 50mL具塞（磨口）刻度管。
1.3.3 722N可见分光光度计。
1.4 采样和样品
用硬质玻璃瓶采集约500mL水样，取25mL样品于具塞刻度管中。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。
1.5 分析步骤
1.5.1 空白试样
按与试样测定的相同步骤，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。
1.5.2 消解
过硫酸钾消解：向试样中加4mL过硫酸钾，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸汽灭菌器中加热，待压力达到1.1kg/cm2，相应温度为120℃时，保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后加水稀释至标线。
注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。
1.5.3 发色
分别向各份消解溶液中加入1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀。
1.5.4 分光光度测量
室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水作参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查的磷的含量。
注：如显色时室温低于13℃，可在20～30℃水浴上显色15min即可。
1.5.5 工作曲线的绘制
取6支具塞刻度管分别加入0.0，1.00，3.00，5.00，7.00，10.0mL磷酸盐标准溶液。加水至25mL。然后按照与试样测定步骤进行处理。以水作参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。
1.5.6 结果表示
总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算：
式中：m—试样测得磷含量，μg；
V—测定用试样体积，mL。
2.结果及讨论
2.1 硫酸溶液纯度对测定结果的影响
按照相同的实验条件，分别用分析纯和优级纯的硫酸溶液来配制实验试剂，绘制的工作曲线和标准样品测定结果见表1～2。
通过对比表1、表2发现，使用分析纯硫酸配制的试剂的试验空白很高，使用优级纯硫酸配制的试剂能够显著降低试验空白；使用分析纯硫酸配制的试剂绘制的工作曲线与使用优级纯硫酸配制的试剂绘制的工作曲线相比，对应的各浓度的吸光度值高低不一致，有的偏高，有的偏低；使用分析纯硫酸配制的试剂与使用优级纯硫酸配制的试剂，标准样品的测定值均在一倍偏差范围内。
关键词：钼酸铵分光光度法；总磷；影响因素
Discussion on the determination of total phosphorus in water by ammonium molybdate spectrophotometry
Xiaoping Liu YongChen
（Environment Protection Monitoring Station， Jiangyang Dostrict， Luzhou City，Sichuan Province，Luzhou Sichuan 646000，China）
Abstract： According tothe principle of total phosphorus in water by ammonium molybdate spectrophotometry，the sulfuric acid solution purity and sample volume were studied，and discussedtheother factors ，finally fond improve the purity of sulfuric acid solution can significantly reduce the blank test， chose reasonable sample weight can improve accuracy of experimental results.
Keywords： ammonium molybdate spectrophotometry； total phosphorus； influence factor
引言
磷是生物生长的必需元素之一，水体中的磷含量过高，可引起水体富营养化，总磷是水体中各种形态的磷的总和，是评价水体受污染程度和水体富营养化程度的重要指标之一[1]。目前，测定水中总磷的常见方法有离子色谱法、钼酸铵分光光度法、磷钼杂多酸分光光度法和总磷在线检测法[2]等，本文主要针对实验室常用的钼酸铵分光光度法[3]测定水中总磷的影响因素进行探讨，以求取得更准确的实验结果。
1.试验方法
1.1 原理
在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。
1.2 主要试剂
1.2.1 硫酸。
1.2.2 过硫酸钾溶液（50g/L）：将5g过硫酸钾溶解于水，并稀释至100mL。
1.2.3 抗坏血酸溶液（100g/L）：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100mL。
1.2.4 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸（1+1）中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。
1.2.5 磷标准储备液：称取0.2197±0.001g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸（1+1），用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。
1.2.6 磷标准使用液：将10.0mL的磷标准溶液转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0μg磷。使用當天配制。
1.3 仪器
1.3.1 立式压力蒸汽灭菌器。
1.3.2 50mL具塞（磨口）刻度管。
1.3.3 722N可见分光光度计。
1.4 采样和样品
用硬质玻璃瓶采集约500mL水样，取25mL样品于具塞刻度管中。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。
1.5 分析步骤
1.5.1 空白试样
按与试样测定的相同步骤，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。
1.5.2 消解
过硫酸钾消解：向试样中加4mL过硫酸钾，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸汽灭菌器中加热，待压力达到1.1kg/cm2，相应温度为120℃时，保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后加水稀释至标线。
注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。
1.5.3 发色
分别向各份消解溶液中加入1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀。
1.5.4 分光光度测量
室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水作参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查的磷的含量。
注：如显色时室温低于13℃，可在20～30℃水浴上显色15min即可。
1.5.5 工作曲线的绘制
取6支具塞刻度管分别加入0.0，1.00，3.00，5.00，7.00，10.0mL磷酸盐标准溶液。加水至25mL。然后按照与试样测定步骤进行处理。以水作参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。
1.5.6 结果表示
总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算：
式中：m—试样测得磷含量，μg；
V—测定用试样体积，mL。
2.结果及讨论
2.1 硫酸溶液纯度对测定结果的影响
按照相同的实验条件，分别用分析纯和优级纯的硫酸溶液来配制实验试剂，绘制的工作曲线和标准样品测定结果见表1～2。
通过对比表1、表2发现，使用分析纯硫酸配制的试剂的试验空白很高，使用优级纯硫酸配制的试剂能够显著降低试验空白；使用分析纯硫酸配制的试剂绘制的工作曲线与使用优级纯硫酸配制的试剂绘制的工作曲线相比，对应的各浓度的吸光度值高低不一致，有的偏高，有的偏低；使用分析纯硫酸配制的试剂与使用优级纯硫酸配制的试剂，标准样品的测定值均在一倍偏差范围内。