Marcus' Electron Transfer Rate Revisited via a Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus Analogue:A Unified

来源 :化学物理学报(英文版) | 被引量 : 0次 | 上传用户:setsail2008
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In the pioneering work by R.A.Mar-cus,the solvation effect on electron transfer (ET) processes was investi-gated,giving rise to the celebrated nonadiabatic ET rate formula.In this work,on the basis of the thermody-namic solvation potentials analysis,we reexamine Marcus\' formula with re-spect to the Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus (RRKM) theory.Interestingly,the obtained RRKM analogue,which recovers the original Marcus\' rate that is in a linear solvation scenario,is also applicable to the nonlinear solvation scenarios,where the multiple curve-crossing of solvation potentials exists.Parallelly,we revisit the corresponding Fermi\'s golden rule results,with some critical comments against the RRKM analogue proposed in this work.For illustration,we consider the quadratic solvation scenarios,on the basis of physically well-supported descriptors.
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