稀土金属-有机框架材料的磁性及荧光性质

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稀土金属-有机框架(Ln-MOFs)在催化,磁性和荧光方面的研究近年来受到了广泛的关注1,2。基于配位对称性策略,我们合成了若干系列的Ln-MOFs,并且深入研究了其磁性和荧光性质。以异烟酸氮氧化物(HINO)为桥联配体,我们成功地合成了一系列同构的Ln-MOFs3,其孔道中可以存在不同的溶剂分子。Dy2节点具有单分子磁体(SMMS)的行为。更为重要的是,基于从单晶到单晶转换的客体交换(例如DMF和CH3CN)可以有效地调控慢磁驰豫能垒:Dy2-DMF的能垒基本为零,而Dy2-CH3CN的能垒为76 cm-1。这个实验结果将单分子磁体和金属-有机框架材料有机地结合,提供了一个新的有效调控单分子磁体行为的研究平台。另一方面,我们制备了双金属的Eu/Tb-MOFs作为一种新型的具有自校准能力的荧光探针4,5。这种材料中具有从一个稀土中心到另一个稀土中心的能量转移过程,这会导致Eu/Tb发光中心荧光强度的分别加强和淬灭。基于该荧光探针我们可以实现对有机混合物快速检测4。我们进一步研究了双金属的Eu/Tb-MOFs在检测癌症标记物方面的应用5。通过水热反应我们合成了同构的具有类沸石结构的Tb-MOF和Eu-MOF以及双金属的MZMOFs。其中Eu0.6059Tb0.3941-ZMOF能够有效地高选择性识别LPA(卵巢癌的生物标记物,而卵巢癌在妇科恶性肿瘤中具有极低的存活率)。
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