【摘 要】
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本研究通过镜面对称性破缺获得了四种阻转异构化合物的手性晶体,它们仅在固体状态下保持光学活性而在溶液中发生快速消旋,其中包括两种席夫碱硫脲类化合物DMABPTS 和TFMBPS；一种β-二酮类化合物BPOB,以及一种多芳基化合物四苯基乙烯(TPE)。对所获得的四种手性晶体以及手性联二萘酚S-BINOL的大宗粉末用微晶粉末压片法进行了固体紫外吸收光谱和固体圆二色谱测试研究。从各阻转异构化合物(图1)在
【机 构】
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厦门大学化学化工学院化学系, 厦门, 361005 浙江大学高分子科学与工程学系, 杭州, 310
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本研究通过镜面对称性破缺获得了四种阻转异构化合物的手性晶体,它们仅在固体状态下保持光学活性而在溶液中发生快速消旋,其中包括两种席夫碱硫脲类化合物DMABPTS 和TFMBPS；一种β-二酮类化合物BPOB,以及一种多芳基化合物四苯基乙烯(TPE)。对所获得的四种手性晶体以及手性联二萘酚S-BINOL的大宗粉末用微晶粉末压片法进行了固体紫外吸收光谱和固体圆二色谱测试研究。从各阻转异构化合物(图1)在不同浓度下的固体CD 谱(以TPE 为例,见图2)中均程度不等地观察到包括最大吸收波长位移和逆浓度依赖(inverse concentration-dependence)现象在内的一系列浓度效应,而后者出现的浓度范围似乎与分子中二面角的大小存在显著依赖关系[1],其成因尚无法根据已有的CD 光谱理论和经典物理化学知识给予完全合理的解释。在后续研究中继续发现了一些阻转异构化合物固体CD 测试中的浓度效应,相关研究还在进行中。
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由于水凝胶材料有广泛的来源，并且在生物体内具有良好的相容性，所以常被应用到药物传输领域中作为药物载体。同时分子印迹作为一项发展迅速的技术，在生命科学领域具有重大的应用价值，尤其在药物传输领域的应用中，其具特异性识别功能的位点可以提高材料的载药量，延缓印迹聚合物对药物的释放速率。本文在以氟尿嘧啶为模板药物，以甲基丙烯酸羟乙酯为骨架单体，以甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，偶氮二异丁
利用停流-圆二色谱法,本文研究了DNA i-motif[1]的折叠与解折叠动力学。结果表明,DNA i-motif的折叠与解折叠过程具有pH依赖性,并且时间尺度在100毫秒左右。此外,根据定量数据所构建的模型表明,质子的协同作用对于折叠与解折叠过程非常重要。在解折叠过程中,唯一的限速步骤是两个质子(而非全部六个)被中和掉；而在折叠过程中,却是三个质子协同地结合在DNA i-motif上。这些研究结
软金属配位高分子(SCSP)是在溶液中存在的金属配位超分子结构，是最近五年超分子化学领域迅速崛起的一个研究热点。我们通过静电作用实现了SCSP有效组装，制备出成具有独特功能的软物质微钠器件。例如，通过形成静电复合胶束，含有铕离子的金属配位超分子荧光可以显著增强[1]；含有铁离子的胶束能够实现氧化还原可控的释放与摄取[2]。而通过静电层层组装，含铁的金属配位高分子修饰的电极能够显著降低电极的超电势，
手性是生命的重要特征.许多生物现象和生理过程都依赖于生物分子的手性.这一点启发我们在生物材料的研究上引入手性因素.为此,我们设计了一种新型的含有手性氨基酸侧链的手性聚合物刷膜[1,2].通过对黏附细胞系COS-7和bEnd.3的研究,我们发现手性聚合物刷膜表面的细胞行为存在明显差异(Fig.1)：上述细胞在L型聚合物刷膜上表现出更好的黏附、生长、铺展和组装行为,尽管膜表面的其他物理化学性质相同.这
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通过对谷氨酸的胺基及羧基进行简单衍生，便可得到二元酸取代的谷氨酸类脂衍生物.这种谷氨酸类脂衍生物在二甲基亚砜中可以自组装形成凝胶，扫描电镜观察为纳米纤维结构，当体系中加入0.5 倍量的二价铜离子时，可以形成均一的纳米螺旋结构.圆二色谱的裂分信号发生了蓝移，红外谱图出现明显的羧酸盐碳氧双键的对称伸缩振动峰，均能说明铜离子与谷氨酸类脂衍生物发生了相互作用.由于铜离子可以与羧酸根配位形成羧酸盐，使得原本
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