有机共价修饰Anderson型多金属氧簇的稳定性研究

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多金属氧簇是由前过渡金属离子通过共点,共边和共面的方式连接而成的一类具有多结构与多性质的无机氧簇,已经在催化,医药以及材料等方面得到了广泛的应用。通过共价键将有机基团引入到无机氧簇中不但丰富了其结构特性,更可以通过有机和无机组分之间的协同作用来调控无机簇的性质。Hasenknopf等以Mo8为起始反应物,通过与含有三羟基的化合物(tris)反应,实现了对于B型Anderson型多金属氧簇的有机共价修饰,得到了双边对称共价修饰的Anderson型化合物[1]。通过改变反应溶剂,我们制备了一系列Al为杂原子的Anderson型单边共价修饰的多金属氧簇[2]。进一步的,以带有羧基共价修饰的多金属氧簇(Fig.1,左图)为例,我们研究了此类化合物的化学稳定性。通过改变产物在水溶液中的p H值,我们获得了一种新的晶体。经过单晶x射线衍射分析,该晶体为tris基团和多金属氧簇共存的结构(Fig.1,右图),但tris基团已经从多金属氧簇上脱离,并且多金属氧簇和tris的化学计量比为1:2,而不是原来的1:1。上述实验表明,该化合物在较高或较低的p H环境中都不能稳定存在,并且在反应过程中存在多金属的氧簇的解离和重组。关于此类化合物化学稳定性的进一步研究还在进行中。
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