工业生产过程中排放的重金属由于其毒性和非生物降解性会引发严重的环境污染问题。六价铬Cr（Ⅵ）是常见的重金属污染物之一,具有极强的致癌性和致畸性,含Cr（Ⅵ）污染废水在排放前须经严格处理。磁铁矿（Fe₃O₄）作为一种富含Fe（Ⅱ）的天然磁性矿物,具有还原和吸附Cr（Ⅵ）的潜力。然而,磁铁矿表面被Cr（Ⅵ）氧化生成的Fe（Ⅲ）氧化物钝化层极大地限制了其吸附去除性能。因此,本工作通过一种操作简单、成本低的恒电位电解还原方法以解决磁体矿表面氧化钝化问题并提高对Cr（Ⅵ）的去除效果,进一步考察了溶液初始pH值（2.0～6.0）,电解电位（-0.6～0.2 V vs.SCE）和背景电解质种类（KN03,KCl和K2S04）对去除效果的影响。结果表明在最优的去除条件下即在初始pH 2.0以KN03为背景电解质的Cr（Ⅵ）溶液中于-0.2 V （vs.SCE）电化学去除后,磁铁矿对100 mg g～（-1） Cr（Ⅵ）中Cr（Ⅵ）的还原率为93.7%,总Cr去除容量高达514.7 mg g～（-1）。Cr（Ⅵ）在由磁铁矿电化学还原生成Fe（Ⅱ）的化学还原和低电位引起的直接电化学还原的共同作用下被转化为Cr（Ⅲ）。产生的Cr（Ⅲ）在背景电解质KNO₃或KCl溶液中会随后通过在磁铁矿表面形成Cr（OH）₃沉淀被分离去除;然而当K₂SO₄作为背景电解质时没有观察到Cr（OH）₃沉淀的生成。降低溶液初始pH和电解电位能够促进Cr（Ⅵ）的电化学还原和去除。本工作结果表明电化学还原反应可有效地提升Fe304对Cr（Ⅵ）去除效果,是一种处理Cr（Ⅵ）污染废水的极具潜力的方法。