【摘 要】
：
通过借鉴控制平衡态解决热力学非平衡的方法,我们修正了传统非平衡溶剂化能计算的原理性错误,得到比传统理论较为准确的非平衡态溶剂化能,并将其应用到胞嘧啶在水溶液中光谱移动的研究中去.通过解析解公式和数值解公式计算后得到的基态S0至S1激发态吸收光谱移动为0.22ev,相比Marcus传统理论得到的0.29ev 更加靠近可参考的理论光谱移动值.但是在计算二重、三重激发态光谱移动中与QM/MM方法及其他计
【机 构】
：
四川大学化学工程学院,四川省成都市四川大学,610065 四川大学化学学院,四川省成都市四川大学,
论文部分内容阅读
通过借鉴控制平衡态解决热力学非平衡的方法,我们修正了传统非平衡溶剂化能计算的原理性错误,得到比传统理论较为准确的非平衡态溶剂化能,并将其应用到胞嘧啶在水溶液中光谱移动的研究中去.通过解析解公式和数值解公式计算后得到的基态S0至S1激发态吸收光谱移动为0.22ev,相比Marcus传统理论得到的0.29ev 更加靠近可参考的理论光谱移动值.但是在计算二重、三重激发态光谱移动中与QM/MM方法及其他计算方法数据差距较大,在后续研究中,我们将进一步研究二重激发态、三重激发态光谱移动准确计算,并计算胞嘧啶的发射光谱移动值.
其他文献
急性毒性的测定是药物开发中最重要的步骤，可以用半数致死量(LD50)来表示。由于急性毒性的体内试验非常昂贵和耗时，因此亟需开发其计算机预测模型。本研究中，我们基于7314个多样性化合物及其大鼠经口LD50值，建立了一系列相关向量机(RVM)回归模型以预测化合物的经口急性毒性。
表皮生长因子受体(EGFR)是一种受体型酪氨酸激酶,其异常活化和过表达导致肿瘤的发生和发展,因此靶向EGFR小分子抑制剂成为肿瘤治疗的重要策略之一。以吉非替尼和厄洛替尼为代表的表皮生长因子受体酪氨酸激酶抑制剂(EGFR-TKI)在治疗非小细胞肺癌中发挥重要作用,但多数患者用药一段时间后对此类药物产生耐药性[1,2],因此本课题组致力开发高活性、高选择性的新型EGFR突变体小分子抑制剂。
传统非平衡溶剂化理论中,忽略了独立的惯性极化的非平衡特征,错误地将其考虑为稳定极化.因此,传统非平衡溶剂化能公式中缺乏必需的能量项,以维系惯性极化电势φ1in和抑制动态极化电势φ2in.本文根据经典热力学,提出新的合理的方案.我们将外加电荷密度ρex线性地引入ρ2-ρ1.该过程中,溶剂极化始终与溶质电荷和外加电荷保持平衡,得到的最终态和以往的控制平衡态[1]是一致的.最后,在控制平衡态下快速撤掉ρ
通过比较未改性的和B改性的SAPO-34分子筛，研究B改性对MTO反应活性和选择性的影响。在本章内容中，我们运用周期性密度泛函理论并且考虑了考虑了色散相互作用(DFT-D)，系统的研究了未改性和B改性的SAPO-34催化MTO的六甲基苯(HMB)基于的侧链烃池机理。计算结果表明：SAPO-34分子筛中B的同晶取代略微降低了分子筛的酸性，从而降低了反应的活性。然而，对乙烯的选择性明显增大。在HMB基
Atomically thin two-dimensional materials such as graphene and hexagonal boron nitride haverecently been found to exhibit appreciable permeability to thermal protons[1,2],making these materials emergi
在线傅立叶衰减全反射红外光谱结合交互式自模型混合物分析(SIMPLISMA)对4-氨基-3,5-二甲基吡唑合成反应监控并推测出可能的合成机理。通过ATR探头对反应过程中红外光谱的监测,并采用SIMPLISMA法将光谱数据解析成主成分的浓度及纯物质的红外光谱曲线。
应用在线红外技术结合互信息最小独立成分分析(mutual information least dependent component analysis,MILCA)研究3,5-二氨基-1,2,4-三唑的合成机理。
利用激光诱导击穿光谱(LIBS)技术结合N最近邻(N3)算法对酸性铁矿石、半自熔性铁矿石、自熔性铁矿石、碱性铁矿石四种铁矿石样品进行识别。在最优化的模型参数下，以归一化的LIBS光谱(400-600 nm)作为输入变量分别构建了N3和KNN模型用于铁矿石的识别，并比较了两种方法对未知铁矿石样品分类预测的准确性。
沸石催化剂的催化性能与其酸性位的稳定性、可接触性和酸强度等性质密切相关，然而由于酸性位的结构及起源复杂，现有的单一评价方法未必有效。本研究提出基于第一性原理计算的定量分析Brφnsted酸性位的能量稳定性、空间可接触性和酸强度的综合评价方法(SAS方法)。
本文基于ReaxFF[1]反应力场的反应分子动力学模拟方法(ReaxFF MD),以探索臭氧氧化焦化废水中部分酚类分子的反应机理为目标,采用本课题组自主开发的国际上首个基于GPU加速的ReaxFF MD程序系统GMD-Reax[2]和首个基于化学信息学的化学反应分析工具VARxMD[3],对含酚分子-臭氧-羟基-水的大规模体系(～10,000原子)进行ReaxFF MD模拟尝试,考察了低温条件下的