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为深入了解分子导线Crn(L)4Cl2(n=3，5，7)金属串配合物在电场作用下的电子结构，采用密度泛函理论BP86方法，对分子Crn(L)4Cl2在与金属轴平行方向电场的作用下的结构和性质进行研究。结果得到：金属轴与轴向配体保持直线排列。随着电场增大，Cr-Cr平均距离逐渐减小，相邻的金属间的距离基本呈现交替变化，对称构型变为非对称构型，分子能量逐渐降低，偶极矩呈线性增大。外电场增大使前线分子轨道能隙减小，HOMO轨道能增大，LUMO轨道能减小，链长增长轨道能的变化更明显，使占据轨道的电子云向低电势端移动，空轨道电子云向高电势端移动，LUMO轨道发生能级交错：随着电场增大，低电势端的Cl-和L配体的负电荷向金属和高电势端Cl-转移，自旋密度仍然集中在金属上。