从分子角度分析三类介体传递电子的原理

来源 :第六届全国化学工程与生物化工年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:uilyz
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亚甲基蓝、甲苯胺蓝、天青Ⅰ、中性红等吩噻嗪类染料氧化还原电位较负、易电聚合成膜、较高电流响应值,适合被开发成生物燃料电池和生物传感器的电子传递介体.在葡萄糖氧化酶催化氧化葡萄糖的过程中,酶分子构象会发生变化,加入吩噻嗪类染料后,染料分子与酶蛋白上氨基酸残基结合,无法靠近酶活性中心FAD,所以不能顺利在酶活性中心与电极之间传递电子.吩噻嗪类染料不宜作为葡萄糖氧化酶催化的生物燃料电池和生物传感器的电子传递介体,根据推测,吩嗪环有待进一步修饰,合成带负电的吩噻嗪衍生物才能用作介体. 二茂铁甲酸是应用最广泛的一种电子传递介体,其独特的夹心结构、环戊二烯结构以及羧基使得其极易溶于水、接受和释放电子速度快,扩散速度快、易穿透电极膜。环戊二烯的五个Pz 轨道可组合成三个成键轨道(ψ1,ψ2,ψ3)和二个反键轨道(ψ4,ψ5),夹层中的铁原子可以接受和脱去电子,往返于酶活性中心和电极之间,充当“电子搬运工”。 多壁碳纳米管被普遍认为是生物传感器或生物燃料电池直接电子传递的原因,但是新的证据表明,多壁碳纳米管中金属杂质对此起着至关重要的作用。由未经处理的多壁碳纳米管固定葡萄糖氧化酶,在磷酸缓冲溶液(PBS)中循环伏安图谱显示可逆的FAD 氧化还原峰,但是当多壁碳纳米管中的金属杂质氧化镍、氧化铁、氧化钴被完全去除之后,氧化还原峰消失。表明,多壁碳纳米管中的金属杂质是酶电极直接电子传递有直接关系。这些金属杂质均属过渡态金属氧化物,为高自旋配合物。通过两种价态的转换,起着电子传递的作用。这些金属杂质可看作一种固态介体。
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