多金属氧簇是一类结构确定、纳米尺度的功能性无机金属-氧簇合物。利用静电作用将正电荷的表面活性剂包覆多金属氧簇形成超分子组装体的方法为其在纳米尺度上功能性的实现提供可能。以功能调控和优化为目标进行有机/无机杂化材料的精心设计和结构调控已成为这一领域中的挑战性课题。偶氮苯基团在紫外-可见光照下展现出可逆的顺反异构变化，并伴随着极性和空间结构的可逆改变[1]。为此，我们将多金属氧簇(P5W30)外围修饰上偶氮苯光响应基团，通过光控偶氮苯的异构化行为可逆调控多金属氧簇复合物(Azo-SEP)的极性，实现了多金属氧簇复合物在溶液中的可控组装与解组装。在较强和较弱极性溶剂中，组装与解组装过程相反。利用复合物的这一性质，我们进一步实现了光控多金属氧簇催化氧化硫醚反应，并且通过光诱导多金属氧簇复合物聚集，使得多金属氧簇均相催化剂的回收再利用便捷高效。