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采用铜模铸造制备了直径为3mm的MgnNi12Zn9-xY2+x (x=0,2,4,6)非晶合金复合材料,通过SEM、HRTEM、XRD、EDX等实验方法对合金的组织、相组成和凝固行为进行了研究.结果表明,合金名义成分中形成具有14H类型长周期(LPO)结构的最小Y/Zn值为0.57；形成均匀分布LPO相的Y/Zn比值为1.2.其中Y和Zn原子固溶在LPO结构中的比例略大于1.同时Ni原子的存在使LPO结构的类型从6H变为14H.合金成分与冷却速率的变化决定了合金的凝固行为,通过亚稳相凝固的形核与长大过程,阐述了临界合金成分中LPO结构的形成过程及其热动力学机制.