得益于Stork在上世纪中叶的开创性研究工作,烯胺(Enamine)成为了有机合成的关键中间体.近十几年来有关经历烯胺机理的手性胺催化的不对称反应再次显示的烯胺化学的重要性.当烯胺的一个烷基被吸电子基如酰基所取代,便形成了所谓的叔烯酰胺(Tertiary Enamide)化合物.由于吸电子基的作用,叔烯酰胺中碳-碳双键的电子云密度下降,烯胺反应活性(Enaminic Reactivity)或亲核反应活性大大下降.长期以来,叔烯酰胺被普遍认为是化学惰性的化合物,在合成反应中没有应用价值.仔细研究叔烯酰胺的结构,我们认为分子中存在氮原子上孤对电子与碳-碳双键及与吸电子基团的交叉共轭体系.在一定的反应条件下,若能使氮上孤对电子与碳-碳双键的共轭强于与吸电子基团的共轭,便可以提高碳-碳双键的电子云密度,从而提高烯酰胺的烯胺反应活性.根据这一观点,近年来我们系统的研究了叔烯酰胺的亲核反应性能,成功地开发了叔烯酰胺与不同亲电试剂的反应,初步建立与发展了基于叔烯酰胺合成子策略的杂环合成方法学.本文将讨论叔烯酰胺在手性催化剂存在条件下的分子内和分子间对醛、酮、亚胺的不对称加成反应,随后将讨论官能化叔烯酰胺与异腈发生的多组分串联反应,上述反应生成一系列用其它方法不易合成的具有(潜在)生物活性的含氮杂环化合物.