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采用有机无机杂化sol-gel技术，首先在毛细管中原位合成有机无机杂化基质硅胶毛细管整体柱，然后通过柱上衍生制备了反相C16硅胶毛细管电色谱整体柱。考察了该反相柱的柱性能，以烷基苯同系物探讨了反相电色谱分离作用机理，通过考察分离4种苯胺类物质，实验结果表明，由于采用了杂化基质，有效地减小了碱性苯胺类物质的峰拖尾。