自蚀预处理剂与羟基磷灰石间化学吸附机理的研究

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背景:自蚀粘接剂是一种新型的粘接系统。它采用酸性、可聚合单体的预处理剂同时处理牙釉质和牙本质玷污层,并能在原位固化,可以省略独立的酸蚀步骤。它与传统酸蚀粘接系统相比,具有以下优点:1、步骤少,节省临床操作时间。2、易于操作。3、酸蚀强度小,树脂能充分渗入因脱钙而暴露的胶原纤维网,而且对牙髓的刺激小,可以减少牙备后的不适症状。目前对自蚀粘接系统的研究,主要集中在粘接强度、生物相容性,粘接机理的研究主要从形态学方面来阐明其微机械嵌合力,而其化学性粘接机理未见报导。 目的:为了更好的应用自蚀粘接系统,阐明自蚀粘接系统的粘接机理,本实验应用自蚀预处理剂与羟基磷灰石反应,以探索两者间的化学粘接机理。 材料与方法:实验组采用自蚀粘接剂:主要功能性成分含羧酸的:Syntac(VIVADENT,Liechtenstein),Solobond Plus(Guxhaven,Germany),Ecusit-Primer-Mono(DMG,Hamburg,Germany),Solid Bond P(Heraeus,Kulzer,Germany);主要功能性成分含磷酸酯的:Resulcin AquaPrime(Merz+CO.,Luetjenburg,Germany),ClearfiL Liner Bond 2V(Kuraray Co,Osaska,Japan),Pompt L-Pop(ESPE,Seelfeld,Germany)。 对照组采用京津釉质粘接剂预处理剂A:主要功能性成分为Bis-GMA(双酚A缩水甘油甲基丙烯酸酯)。 傅里叶变换红外光谱(FTIR)实验: 八支试管中各放入30毫克羟基磷灰石(HA)颗粒,将上述自蚀预处理剂及京津浙江大学硕士学位论文釉质粘接剂预处理剂A分别滴入试管中,以浸没HA颗粒为宜(HA过量)。室温下反应48小时,真空千燥。将该样品和HA颗粒分别在玛瑙研钵中研细,制成澳化钾(KBr)压片,做傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析。各预处理剂分别在珊r研片上采用涂膜法做FTIR分析。 衰减全反射(ATR)实验: HA块是用轻基磷灰石粉末在1100℃,2小时下烧结而成的。将HA块制成约2们n们n厚,边长约4 mm的正方形。在将涂布预处理剂的一面划粗糙。取HA块分别用自蚀预处理剂处理60秒后,用去离子水冲洗60秒,压缩空气吹干,真空干燥48小时。用ATR技术对所有样品表面的化学特征进行分析。 差谱: 1、以轻基磷灰石1047。m一’处P一OH吸收峰为基准,各预处理剂与轻基磷灰石反应后的FTIR图谱差减轻基磷灰石颗粒FTIR图谱。2、以预处理剂1 720 cm-1左右处C二O吸收峰为基准,各预处理剂与轻基磷灰石颗粒反应后的FTI侧ATR图谱分别减去各自预处理剂的FTIR图谱。 核磁共振(3’P NMR)实验: 试管中加入氧化钙(eao)56 mg,滴加氖代水氧化钙(020)15 mg,室温下充分反应后真空干燥,得氖代氢氧化钙(Ca(OD):),备用。 自蚀预处理剂Resulein AquaPrime 0.1 ml溶解于0.5 ml nZo,测其PH值,核磁共振(3’PNMR)分析,以做对照。 两核磁管中分别加入10.04 mg轻基磷灰石或4 mg ca(OD)2,再滴入自蚀预处理剂Resulcin AquaPrime(主要成分为MZP,2一甲基丙烯酸乙基磷酸酷)各四滴(HA过量),室温下放置24小时后,分别加入0.5 ml氖代水(DZO),并测PH值,用3’PNMR测磷的化学位移。 将上述测试后样品分为上清液和固体,分别真空干燥24小时后,再分别加入核磁管中,溶解于氖代氯仿(cDC13)中,测PH值,用3’P NMR测磷的化学位移。结果: 京津釉质粘接剂预处理剂A与HA颗粒反应后的FTIR图谱,与HA颗粒图谱相比,增加了预处理剂的特征吸收峰,如。。二《,,u。二。等等。反应物FTIR图谱与预浙江大学硕士学位论文处理剂FTIR图谱差减后,预处理剂的特征吸收峰(u。、,u、)消失,与HA图谱基本相同。反应物FTIR图谱与HA图谱差减后,与预处理剂图谱相似。 含梭酸的自蚀预处理剂与HA颗粒/块反应后的FTIR/ATR图谱显示,除了HA的特征吸收峰和各自蚀预处理剂的特征吸收峰,还出现了梭酸盐特征吸收峰。反应物FTIR/ATR图谱与各自预处理剂图谱差减后,不仅梭酸盐的特征吸收峰仍然存在,而且自蚀预处理剂的特征吸收峰没有消失。反应物FTIR图谱与轻基磷灰石FTIR图谱差减后,也出现了梭酸盐的特征吸收峰。 含磷酸醋的自蚀预处理剂与HA颗粒/块反应后的FTIR/ATR图谱显示,除了HA的特征吸收峰,还增加了各自预处理剂的特征吸收峰;反应物FTIR/ATR图谱与各自蚀预处理剂图谱差减后,自蚀预处理剂的特征吸收峰没有消失;反应物FTIR图谱与羚基磷灰石的FTIR图谱差减后,在磷酸醋特征吸收峰范围内1 300一800 cm一’变化较大,波数向低频位移。 MZP与Ca(0D):及HA反应后上清液的PH值约1 .5。各反应物上清液和固体分离后,分别加入CDC13溶解,上清液均能充分溶解,而固体部分剩余的HA不能充分溶解,分别测其PH值,为2.0左右。MZP的PH值约1 .0,其在氖代溶液中PH值约1.5。 MZP溶解于020中有一个较强的峰,为o.21xZppm(ppm为化学位移单位)。 MZP与HA反应产物溶于DZo中的”P NMR的化学位移为0.2 956 ppm,0.3132ppm,0.4228 ppm,0.6378 ppm,MZp与ea(00):反应产物溶于nZo中的3’P NMR的化学位移为0.53 15 ppm
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