二茂铁叔胺衍生物的合成及其邻位汞化、环钯化反应的机理研究

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二茂铁甲醛与带有各种不同电子效应取代基的苯胺进行亲核加成—消除反应得到中间体化合物—西夫碱[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CH=NC6H4-R)] ,R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f),西夫碱在乙醇(甲醇)/硼氢化钠或四氢呋喃/氢化铝锂的还原作用下得到含二茂铁甲基的系列仲胺化合物[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CH2-NHC6H4-R)] ,R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f),该系列化合物在乙腈/氰基硼氢化钠与37%的甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到环金属化反应的底物:含二茂铁甲基的叔胺系列化合物[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CH2-N(CH3)C6H4-R)], R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f)。以醋酸汞、四氯钯钠分别作为邻位汞化、环钯化试剂分别对上述叔胺类化合物进行邻位汞化、环钯化反应,得到了邻位汞化产物[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H3(HgCl)CH2-N(CH3)-C6H4-R)],R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f) ,环钯化产物σ-Pd[(η5-C5H5)Fe(η5- C5H3CH2-N(CH3)C6H4-R)]Cl(PPh3),R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f),此外对邻位汞化反应中N-Hg配位方式以及环钯化反应的C-H键活化的立体选择性进行了讨论。上述四个系列化合物的结构均通过元素分析、IR、1H-NMR确认。此外,利用X-射线单晶衍射对一个仲胺、五个叔胺、三个汞化物、一个钯化物的单晶进行了结构测试和解析。
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