基于柔性配体构筑的金属有机骨架的合成、结构和荧光性质研究

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配位聚合物因其独特的结构可调性、特殊的拓扑结构以及在气体存储及磁性、催化、生物载药等领域的潜在应用引起了人们的广泛关注。现今通过配体和金属离子的自组装而设计合成的具有新颖结构及特定性质的配位聚合物已经取得很大的进展。本论文采用水热法以吡啶类的衍生物4-(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸(4-pyba)合成3种配位聚合物。另外我们又利用1,4-二(吡啶-4-甲氧基)苯(1,4-pyb),辅以对苯二甲酸(p-BDC),间苯二甲酸(m-BDC),均苯三酸(H3BTC),与过渡金属Zn2+离子构筑出5个化合物,而后我们又利用柔性的多齿羧酸配体2,2’-(naphthalene-1,5-diylbis(oxy))diacetic acid (H2ndd)辅以不同的第二配体和过渡金属Zn2+和Cd2+离子构筑出5个化合物。同时我们对它们的晶体结构和性质进行了表征,进而探讨配体,金属离子, PH等对配位聚合物结构的影响。具体内容如下:1、利用4-(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸与金属锌盐在水热条件下合成了3种化合物,[Zn(4-pyba)Cl](2),[Zn(4-pyba)2](3)[Zn(4-pyba)2](5),值得关注的是,在化合物3和5是属于同分异构体,而化合物2和3展现的是一个2D的层状结构,并且通过π–π相互作用来表现出一个3D超分子结构。化合物5展现的是一个8重互穿的金刚石结构。同时我们还研究了化合物2,3,5的固态荧光性质。2、利用1,4-二(吡啶-4-甲氧基)苯(1,4-pyb)配体与过渡金属Zn2+在水热条件下得到了5个化合物{[Zn2(1,4-pyb)(HBTC)2]·H2O}n(4),{[Zn2(1,4-pyb)(m-BDC)2]H2O}n(6),{[Zn2(1,4-pyb)2(HBTC)2]·H2O}n(7),{[Zn2(1,4-pyb)(HBTC)2]·H2O}n(8),[Zn3(1,4-pyb)(p-BDC)3]n(11),(1,4-pyb=1,4-bis(pyridin-4-ylmethoxy)benzene, p-H2BDC=1,4-benzenedicarboxylic, m-H2BDC=isophthalic acid, H3BTC=benzene-1,3,5-tricarboxylic acid).化合物4是一个通过水上的氢键的相互作用形成的3D超分子结构。化合物6展现了一个三重互穿的3D结构。化合物7和8展现一个2D层状结构,并且在层与层之间带有伸展的手臂,对于这样的结构我们命名为多线穿的结构。但是值得注意的是,化合物8展现的是椅式环己烷为稳定构象的多线穿的结构。而化合物11是一个8-链接的自线穿的结构。同时我们还对他们的固态荧光展开了充分的研究。3、利用2,2’-(naphthalene-1,5-diylbis(oxy))diacetic acid配体和过渡金属Zn和Cd在水热条件下,得到五个化合物:[Zn(ndd)(phen)(H2O)]n(1),{[Zn3(4,4’-bipy)(ndd)2.5(u3-OH)]·H2O}n(9),[Cd(BIMB)(ndd)]n(10),[Cd(DIMB)(ndd)·4H2O]n(12).[Cd(ndd)(phen)]n(13)。化合物1是一个3D的超分子结构通过π–π相互作用。化合物9展现的是一个三核金属锌簇的(4,8)-链接的自线穿的3D结构,而化合物10是一个双核镉金属簇的8-链接自线穿的3D结构。而化合物3表现出是一个六链接的双核镉金属簇的pcu网络。化合物13是一个3D的带有PtS拓扑。同时我们还对这5个化合物的荧光特性做了研究。
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