掺杂金属氧化物与石墨烯复合材料的微波合成及其电化学性能的研究

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微波法即微波辐射加热法,因为其操作简单、高效快捷、绿色无污染,在材料合成领域具有广泛的应用前景,特别是在纳米材料的合成方面。锂离子电池具有工作电压高,对环境污染小,可快速充放电,充放电寿命长,比能量高,无记忆效应,体积小、质量轻,安全性能高等优点,被认为是未来电动汽车最理想的候选动力电源。由于钠离子电池工作原理与锂离子电池相似,但地壳中钠盐原材料储量丰富,价格低廉,对钠离子电池的研究也吸引了研究者的兴趣。本论文利用微波法合成了掺杂金属氧化物与石墨烯的复合材料,并将其分别应用于锂离子电池或者钠离子电池负极材料,研究掺杂对其电化学性能的影响。具体工作分为以下两个部分:(一)利用微波法合成了不同掺铬量(0.0,2.0,4.0,6.0和8.0at%)的Cr-doped Fe2O3/rGO复合材料,利用SEM、XRD、TGA以及XPS等测试手段对材料的形貌、晶体结构、组成成分进行分析,并将其用作锂离子电池负极材料,探究铬含量对其电化学性能的影响。主要内容:(1)利用微波法合成了不同掺铬量的Cr-dopedFe2O3/rGO复合材料,研究结果表明,铬掺杂不仅能够影响复合材料中Fe2O3纳米颗粒的大小,而且能够改变材料的晶体结构,掺铬后,复合材料中Fe2O3颗粒尺寸显著减小,且由α-Fe2O3相转化为γ-Fe2O3相。将不同掺铬量的Cr-doped Fe2O3/rGO复合材料装成锂离子半电池,通过其电化学性能的测试,得出结论掺铬量的不同可以影响材料的容量、导电性、循环性能和倍率性能。当掺铬浓度为4.0 at%时,Cr-doped Fe2O3/rGO复合材料导电性最好,可逆容量最高,在电流密度为0.1 A g-1恒流充放电,循环100圈后比容量为1060 mAh g-1;在电流密度为0.5 A g-1时,首次放电比容量为1044.9 mAh g-1,循环100圈后容量为908 mAh g-1,200圈后为769 mAh g-1,且其库伦效率一直稳定为99%左右;在电流密度为5 A g-1时,放电比容量为379 mAh g-1,说明4.0 at%Cr-doped Fe2O3/rGO具有优异的循环稳定性和倍率性能。(2)将4.0 at%Cr-doped Fe2O3/rGO复合材料用作负极,LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2和LiCoO2正极材料分别用作正极,组装成锂离子扣式全电池,结果表明全电池具有良好的循环稳定性,在0.5C时充放电,4.0 at%Cr-doped Fe2O3/rGO-NCM 全电池的比容量为 110 mAh g-1,4.0 at%Cr-doped Fe2O3/rGO-LCO全电池循环75圈后,全电池的比容量为140 mAh g-1。(二)利用微波法一步合成了不同掺锑量(0.0,2.0,4.0,6.0,8.0和10.0 at%)的Sb-doped SnO2/rGO复合材料,SEM结果表明极其细小的SnO2纳米颗粒均匀的负载在石墨烯片层上,以金属钠为对电极,将复合材料用作钠离子负极材料。通过恒流充放电等手段对材料的电化学性能进行测试,结果表明,在掺锑含量小于8.0 at%时,随着掺杂浓度的增加,复合材料的电荷转移电阻减小,导电性能提高,且材料的循环性能和倍率性能都有所提升。当电流密度为0.05 A g-1,8.0 at%Sb-doped SnO2/rGO 的钠电比容量为 483 mAh g-1,0.1A g-1 时为 390 mAh g-1,0.2 Ag-1 时为 271 mAh g-1,0.5 Ag-1 时为 199 mAh g-1,1Ag-1 时为 127 mAh g-1
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