本文利用我们小组最近发展的糖苷化方法，完成了洋地黄毒苷、果同尼皂苷F以及五个夹竹桃寡糖的合成。另外利用最新发展的碳氢键活化的方法，对齐墩果酸D和E环进行了初步的修饰研究。　　 一、洋地黄毒苷的合成在Ph3PAuNTf2的促进下，2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖基邻炔基苯甲酸酯给体和4-戊烯-1-醇的糖苷化反应十分复杂，我们从反应产物中分离得到了3，6-二-O-乙酰基-α-D-1，2，4-原乙酸酯。通过对给体的2位和4位的乙酰基的氘代标记实验，证明了在葡萄糖糖苷化反应的体系中乙酰基的远程参与作用。在合成洋地黄毒苷时，对于缺乏邻基参与的2，6-二脱氧洋地黄毒糖邻炔基苯甲酸酯给体，我们尝试通过3-O-酰基的远程参与来控制立体化学，但这种尝试以失败告终。我们发现3位用大位阻的叔丁基二苯基硅基(TBDPS)保护的洋地黄毒糖基给体在糖苷化反应中可以给出很好的β选择性。最后，我们从洋地黄毒苷元出发，采用3，4-二-O-叔丁基二苯基硅基洋地黄毒吡喃糖基邻炔基苯甲酸酯作为给体，以9步52％的产率完成了洋地黄毒苷的合成。　　 二、果同尼皂苷F的全合成在张健博士合成Hoodigogenin A和张夏衡同学合成糍麻糖三糖片段的基础上，以线性最长26步和11％的总产率完成了果同尼皂苷F的全合成。为了研究构效关系，我们合成了一系列果同尼皂苷F的类似物，包括3位糖链长度不一的皂苷6个，12位羟基取代基不同的皂苷4个，5，6位的双键饱和的化合物7个。　　 三、火地亚皂苷P57类似物(P57N)的合成我们发展了一条简洁的路线，构建了4位连接含叠氮基团侧链的黄夹竹桃糖砌块。采用与合成果同尼皂苷F类似的策略，实现了含有自由胺基侧链的P57类似物(P57N)的合成，为进一步用噬菌体展示技术寻找P57的结合蛋白奠定了基础。　　 四、钯促进的齐墩果酸D和E环的脱氢烯化我们利用最近发展的钯促进的碳氢键活化的方法，以齐墩果酸C28位羧基上缩合的8-胺基喹啉或2-胺甲基吡啶酰胺作为导向基团实现了对齐墩果酸D和E环的选择性脱氢烯化，这为进一步引入其他官能团奠定了基础。　　 五、夹竹桃寡糖片段的合成从白花夹竹桃的花中提取的一种多糖由[→4）-α-D-GalA-(1→2)-α-L-Rha-(1→4)-α-D-GalA-(1→]三糖单体线性聚合而成。生物学研究表明，该多糖具有与神经生长因子(NGF)相似的作用，能显著促进PC12细胞的增生和分化。为了研究这种夹竹桃鼠李糖半乳糖醛酸聚糖(NRG)的作用机制和构效关系，我们利用本组发展的N-苯基三氟乙酰亚胺酯给体的糖苷化方法合成了五个夹竹桃寡糖片段。