四氮杂大环冠醚配合物的合成及应用研究

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大环配体及其配合物与人体内的某些重要生物酶的结构相似,在仿生化学和生物医药,金属酶的模拟,细胞膜的传输和超分子的组装等方面有其重要意义。大环配位化学的发展,与大环化合物的合成及合成方法的发展紧密相连。目前合成大环配体及配合物的方法有直接合成法,模板法。DNA是生物体中一类重要的大分子,其生物功能依赖于它与体内金属配合物等小分子的物理和化学作用。在过去的10年间,对过渡金属的有机配合物与DNA相互作用的研究一直是十分活跃的领域。第一部分综述了氮杂冠醚配体和配合物研究的历史及近期发展,就几种典型的合成方法做了简要的介绍,并阐明了大环化合物的研究意义。第二部分用非模板法合成了三类大环化合物:5,7,12,14-四乙基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂十四员冠醚、5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四员冠醚、5,12—二甲基—7,14—二苯基—1,4,8,11—四氮杂十四员冠醚,制备了他们的过渡金属配合物,成功培养了C20H46N4·2ClO4和Cu C16H36N4·2 Ag(CN)2·2H2O两个单晶,并用红外、紫外、元素分析和X单晶衍射等方法对他们进行表征。第三部分以邻菲络啉、邻苯二甲酸、过渡金属铜为原料组装了三元超分子化合物,成功培养了单晶[Cu(phen)(PHA)(H2O)]·0.5H2O,并用X单晶衍射对其进行表征。第四部分用色谱分析方法对5,7,12,14-四乙基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂十四员大环铜和5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四员大环铜对苯酚羟基化反应的催化性能进行了研究。结果表明,冠醚铜配合物对苯酚羟基化反应具有催化活性,同时表现出一定的催化选择性,其催化机理仍在探索中。第五部分研究了大环配合物的电化学性能及其与DNA作用的电化学变化,为人们从分子水平上了解生命现象的本质,进而通过分子设计来寻找有效的治疗药物开辟了新的途径。
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