表面解吸常压化学电离的机理及其在食品和医药样品分析中的应用研究

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高效的常压直接离子化技术和原位、实时、在线、无损的质谱检测方法的研究与开发已成为当今质谱技术发展的主要趋势和质谱学研究的重要内容之一。表面解吸常压化学电离质谱(DAPCI-MS)技术是新兴的直接离子化技术之一,具有结构简单,操作灵活方便,无化学污染,可直接分析粉末样品,便于与小型质谱仪联用,进行现场分析等优点。本文主要致力于阐明DAPCI源的工作原理,并在食品医药卫生领域对其进行应用研究。在简要概述质谱仪结构及常见质谱电离技术的基础上,本文的主要创新性研究内容如下:1、测定了无气体辅助DAPCI源在待测表面上的解吸区域(直径约140μm),讨论了不同辅助试剂作用下的DAPCI源的初级离子的差异,初步探讨了极性、非极性和弱极性物质在DAPCI源中的离子化学行为。实验结果证实了DAPCI的电离过程可分为三个步骤:1)电晕放电产生初级离子;2)待测物从样品表面解吸附;3)初级离子与中性的待测分子发生分子离子反应从而使待测物分子电离。研究对深入理解DAPCI离子源的工作原理,推进DAPCI源在质谱成像、气相分子离子化学研究和非极性/弱极性物质检测等领域中的应用具有重要意义。2、以苯为待测物,对液体辅助DAPCI(LA-DAPCI)源的性能进行表征并对其工作参数进行了优化。实验结果证明了在LA-DAPCI的过程中,产生的初级能荷载体既包括带电液滴,也包括气相带电粒子;LA-DAPCI结合了普通DAPCI和DESI的优点。该研究对于进一步认识DAPCI的工作机理和拓展DAPCI的应用领域有重要作用。3、采用DAPCI-MS技术对食品和医药样品进行了分析研究,对不同品质的食用油、不同产地但同一种属的海参、不同病因导致的人体肾结石样品,不同加工工艺、不同生产厂家的六味地黄丸和不同生产厂家、不同原料的阿莫西林等进行了DAPCI-MS分析,并对复杂基体样品中的特征物质进行串联质谱鉴定。实验研究表明,DAPCI-MS能够对上述复杂基体样品进行高通量的直接质谱分析,对食用油测量结果的相对标准偏差(RSD)为7.18%,平均一个样品的分析时间约16s。此外,本研究基于样品的化学指纹数据建立化学计量学模型,探讨了基于DAPCI-MS数据的化学计量学算法对食品、药物进行质量分析的新方法。为DAPCI-MS技术的在食品医药卫生领域的应用提供了新的思路。
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