【摘 要】
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微波介质陶瓷在介质谐振器、衰减器、微波集成电路基片等领域应用广泛,一直以来,研究者一直致力于改善配方及制作工艺,获得高介电常数、低微波损耗、低谐振频率温度系数等优良性能参数。六方钙钛矿由于自身结构基元堆积方式不同呈现了位移型和孪生型两种构型,且不同构型之间的微波介电性能参数差异很大,为更好地理解八层六方钙钛矿中等价离子取代对八层六方钙钛矿的结构、介电及导电性能的影响,本论文将选取位移型八层六方钙钛
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微波介质陶瓷在介质谐振器、衰减器、微波集成电路基片等领域应用广泛,一直以来,研究者一直致力于改善配方及制作工艺,获得高介电常数、低微波损耗、低谐振频率温度系数等优良性能参数。六方钙钛矿由于自身结构基元堆积方式不同呈现了位移型和孪生型两种构型,且不同构型之间的微波介电性能参数差异很大,为更好地理解八层六方钙钛矿中等价离子取代对八层六方钙钛矿的结构、介电及导电性能的影响,本论文将选取位移型八层六方钙钛矿材料Ba8CoNb6O24、Ba8ZnNb6O24和孪生型八层六方钙钛矿材料Ba8CoTa6O24、Ba8NiNb6O24、Ba8CuNb6O24进行合成,探索Ba8CoNb6-xTaxO24(x=1-5)、Ba8Zn1-xNixNb6O24(x=0.2-0.8)和Ba8Zn1-xCuxNb6O24(x=0.2-0.8)三个体系的孪生和位移构型之间的选择机制、并开展材料的微波介电性能和导电性能的研究。此外,我们制备了立方钙钛矿Ba3CoNb2O9和八层六方相Ba8CoNb6O24复合介质材料,基于温度补偿效应调控8层六方钙钛矿的谐振频率温度系数。获得的主要研究结果如下:1)对于Ba8CoNb6-xTaxO24(x=1-5)六方钙钛矿材料,通过调节Nb5+/Ta5+的比例获得不同组分样品,结合XRD、微波介电性能和电导率测试发现:a)在Ba8CoNb6-xTax O24(x=1-5)中,当x≤2时,材料为位移型结构,当x>2时,材料为孪生型结构。b)Ba8CoNb6-xTaxO24(x=1-5)陶瓷片的品质因子Q×f为3080—37895介电常数?为29.7—37.2,谐振频率温度系数τf为5.6—63.3,其中Ba8CoNb4Ta2O24的谐振频率温度系数τf最低(~5.6)。c)交流阻抗谱确定材料为电子导体,其中Ba8CoNbTa5O24的电导率最高,在400-800℃为2.1×10-8~8.1×10-5S/cm,Ba8CoNb4Ta2O24的电导率最低,为2.6×10-9~6.7×10-66 S/cm。2)在(1-x)Ba8CoNb6O24-x Ba3CoNb2O9(x=0-1)材料的中,通过调节立方相结构Ba3CoNb2O9和六方相结构Ba8CoNb6O24的比例,结合XRD、微波介电性能和阻抗数据表明:a)对XRD数据进行Rietveld结构精修确定了各组分中Ba3CoNb2O9和Ba8CoNb6O24的准确比例值,b)在1400℃-6h烧结后陶瓷柱的微波介电性能最好,其中谐振频率温度系数τf为-6.82~20.7ppm/℃,通过调节立方相和六方相的比例可以有效调节材料的谐振频率温度系数,介电常数为21.6~35.1,品质因子Q×f为3769.2~57171.6GHz,x=0.82的品质因子Q×f最高(57171.6GHz),Ba3CoNb2O9的品质因子Q×f最低(3769.2GHz)。c)立方相Ba3CoNb2O9的含量越多,样品两相晶粒响应半圆弧越明显,其中x=0.49陶瓷柱的晶粒电导率数据最好,在300℃-800℃时的晶粒电导率为3.1×10-8-1.4×10-4S/cm,明显比x=0.2组分样品的电导率高1-2个数量级。3)在Ba8Zn1-xMxNb6O24(M=Ni,Cu,x=0.2-0.8)中,通过调节Zn2+/Ni2+和Zn2+/Cu2+的比例,通过高温烧结成相、XRD表征和电导率测试发现:a)确定了Ba8Zn1-xNix NbO24体系中Ba8Zn0.8Ni0.2NbO24为单一位移型六方钙钛矿结构,x=0.4和0.6为位移型结构且含有少量六方相Ba5Nb4O15,x=0.8是孪生型结构含少量六方相Ba5Nb4O15。b)Ba8Zn0.8Ni0.2NbO24的交流阻抗数据显示材料为电子导体,在350℃-800℃的晶粒电导率为4.93×10-9~2.72×10-5 S/cm。c)在Ba8Zn1-xCuxNbO24中,XRD数据均表明x=0.2-0.8组分的衍射峰均属于孪生型结构且含少量的六方相Ba5Nb4O15,杂质Ba5Nb4O15的量随着Cu2+离子取代量x的增加而增加。
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