PP辐射接枝功能化制备离子交换纤维及对锆、铪和铼离子吸附研究

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离子交换纤维由于其优异的吸附性能,广泛应用于元素的分离富集、环境保护、资源回收与再生、医药等方面。本论文主要研究了基于聚丙烯无纺布(PP)的功能化,以及功能化后的吸附剂对于锆、铪及铼金属离子的吸附性能。首先,本文选择聚丙烯无纺布作为基体,通过加速器电子束引发预辐照接枝的方法,在PP上接枝2-乙烯基吡啶(2-vinyl pyridine,2-VP),制备出接枝侧链含有吡啶基团的螯合型离子交换纤维。详细研究了溶剂类型、添加剂用量、单体浓度、反应时间和反应温度等因素对接枝率的影响规律,从而确定接枝反应最佳条件。探索接枝条件对接枝共聚物结构和性能的影响规律;然后接枝共聚物与溴乙烷(bromoethane)反应,制备出一种季铵盐型强碱性阴离子交换纤维,研究了季铵化反应时间和接枝率对转化率的影响。红外光谱(FT-IR)分析结果表明:谱图在1592cm-1及1558cm-1处出现了吡啶环上—C=N基团的振动峰,波数为1434cm1和1475cm1的双峰来自于吡啶环中C=C的伸缩振动,而接枝前样品在该处没有峰,这说明2-VP已经成功的接到了聚丙烯链上。季铵化后样品谱图在1630cm-1出现了吸收峰,并且在1592cm-1和1558cm-1吸收峰变弱,这是由于季铵化反应后氮原子上带正电,吸收峰向高频率移动的结果。用差示扫描量热仪(DSC)测定了PP无纺布、接枝共聚物及季铵化后样品的热性能。由于受接枝侧链的影响,接枝率越高,熔融温度和熔融焓越低。季铵化后的样品的熔融温度和熔融焓最低。详细研究了实验所制备的两种离子交换纤维的吸附性能。对于接枝后含有吡啶基团的螯合型离子交换纤维,研究了其对于锆和铪的吸附性能和吸附机理。具体考察了吸附反应时间、溶液pH值、金属离子起始浓度、温度等因素对吸附性能的影响,探讨该吸附剂吸附锆和铪的吸附动力学和热力学。接枝率为47.4%的接枝共聚物,对Zr4+和Hf4+的最大平衡吸附量分别324.68mg/g、460.83mg/g,表明螯合型离子交换纤维对Zr4+和Hf4+具有良好的吸附性能。对于季铵化之后制备的强碱性阴离子交换纤维,研究了其对铼的吸附性能和吸附机理。具体考察了吸附反应时间、溶液pH值、金属离子起始浓度、吸附温度等因素对吸附ReO4-性能的影响。该吸附剂能在30min内达到吸附平衡。该反应为放热反应,其△H=-12.55KJ/mol,降低温度有利于反应的进行。其等温吸附线符合Freundlish等温吸附模型。3mol/L的盐酸溶液能很好的将吸附后的铼离子洗脱下来,并且该离子交换纤维展现了良好的循环使用性能。接枝率为47.4%,转化率为34.1%时,该吸附剂对ReO4-的饱和吸附量为270.3mg g-1。
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