导电聚合物/二氧化硅复合薄膜的制备及其防腐性能研究

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金属材料长期暴露在环境中,会受到环境介质的腐蚀,给社会带来巨大的经济损失,甚至会引发重大的事故。自从发现导电聚苯胺对金属具有防腐作用后,聚吡咯(PPy)和聚苯胺(PANI)由于原料易得、良好的电化学活性、可逆的氧化还原性等,受到了人们的广泛关注。介孔二氧化硅作为一种新型的无机多孔材料,具有较大的比表面积、较高的热稳定性及有序可调的纳米孔道等优点。本论文首先制得介孔二氧化硅薄膜,然后以此作为模板,采用电化学法制得了聚吡咯/二氧化硅(PPy-SiO2)及聚苯胺/二氧化硅(PANI-SiO2)薄膜,并对所得薄膜的防腐性能进行了进一步的研究。1.采用电化学辅助自组装(EASA)法,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,硅酸四乙酯(TEOS)为前驱体,NaNO3为支持电解质,在304不锈钢(304SS)电极上成功制备出SiO2薄膜。研究结果表明:所制得的SiO2孔径约为2.5 nm,SiO2孔道垂直于不锈钢电极。2.采用EASA法在304不锈钢(304SS)电极上制得SiO2薄膜,然后通过循环伏安法(CV)使吡咯单体在SiO2孔道中发生聚合,制备出PPy-SiO2复合薄膜。考察了聚合过程中草酸浓度、CV扫描电位区间对产物电化学聚合的影响,同时进一步研究了PPy及PPy-SiO2复合薄膜的防腐性能。研究结果表明:相对于PPy,PPy-SiO2薄膜在3.5%NaCl及5%氨基磺酸(SA)溶液中具有较好的防腐性能。3.采用EASA法在304不锈钢(304SS)电极上制得SiO2薄膜,然后以循环伏安法(CV)在其上制得了具有防腐性能的聚苯胺/二氧化硅(PANI-SiO2)薄膜。考察了PANI、PANI-SiO2薄膜的电化学聚合随无机酸种类、酸浓度等的变化情况,并比较了PANI、PANI-SiO2薄膜的防腐性能。研究结果表明:当掺杂酸为0.5 mol/L H2SO4时,制得的PANI及PANI-SiO2薄膜在3.5%NaCl溶液中具有较好的防腐性能。相对于PANI,PANI-SiO2复合薄膜在3.5%Na Cl溶液中具有较高的腐蚀电位(-0.328 V),较低的腐蚀电流密度(1.828×10-5 A·cm-2);在5%SA溶液中具有较高的腐蚀电位(-0.248V),较低的腐蚀电流密度(1.505×10-5 A·cm-2)。本论文中通过红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、Tafel极化曲线及电化学交流阻抗(EIS)等测试技术对样品表面官能团、晶型结构、微观形貌和防腐性能等进行了相关表征和测试。
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