塔河渣油脱钒与加氢热解性能研究

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塔河渣油中钒含量超过300ppm,超过其总金属含量的80%。为此,选择不同矿石为吸附剂,考察其对钒的吸附脱除性;选择甲苯和四氢萘分别为加氢热解供氢溶剂,在前期确定的适宜工艺条件下,考察了油样加氢热解后的气产率、热解油产率和残渣率以及钒在气、液、固三相中的分配率;为探索油样加氢热解机理,对油样进行四组分分离,以四氢萘为溶剂,考察温度、压力及催化剂对芳香分和胶质加氢热解性能的影响。研究结果表明:⑴该油样钒和镍总含量为344μg/g,残炭为20.21%,属于难以加工的重质油;⑵在前期已确定的吸附工艺条件下,选择40-60目2段矿鲕粒石、5号矿鲕粒石、鲕状褐铁矿、硫精矿、黄铁矿和分析纯Fe2O3药品为吸附剂,进行油样脱钒实验。结果表明上述吸附剂几乎不具有脱钒能力,也不能改变钒在气、液、固三相中的分配率;⑶对于油样加氢热解,以甲苯或四氢萘为供氢溶剂,均可增加加氢热解油和沥青烯的产率,降低气产率和残渣率,且四氢萘效果更为明显。当溶/油比从0增加到0.5,加氢热解油产率增加了21.75个百分点,气产率降低了10.13个百分点,残渣率降低了11.83个百分点。但钒在油、固相中的分配率分别增加和降低了5.1和7.7个百分点;⑷对于油样四组分分离及其性质,首先,为了满足工艺研究的需求量,依据NB/SH/T-0509-2010,确定了技术适宜的溶/油比,将油样处理量从每次1g增加至10g,溶/油比从50降至为10。其二,四组分红外分析结果表明,该油样的饱和分以石蜡烃为主,芳香分主要为单环芳烃及其1,3,5位取代物,胶质和沥青质主要由稠环芳烃及其羟基、羧基、酯基和酮基取代物。其三,四组分分光光度分析结果表明,饱和分中无钒,芳香分中含钒8.6%。胶质和沥青质中钒含量最大,分别为14.6%和76.8%。其四,四组分热重分析结果表明,其受热分解顺序为饱和分>芳香分>胶质>沥青质,失重峰温度分别为316、458.6、460.4和469.5℃;⑸对于油样芳香分和胶质加氢热解,以四氢萘为溶剂,升高温度,其适宜的温度为430℃。当氢初压从3.0MPa增加至6.0MPa,两者的加氢热解油产率分别增加了25和16个百分点,表明提高氢初压有利于芳香分和胶质的加氢热解。当以Fe2O3为催化剂,加入量为5%时,芳香分加氢热解油产率增加了0.99个百分点,而胶质加氢热解油产率降低了9.75个百分点,残渣率增加13.59个百分点,表明Fe2O3对芳香分的加氢热解影响很弱,而对胶质的加氢热解的抑制作用较为明显。
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