高活性茚基膦配体的合成及其在C-C偶联反应中的应用

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碳碳键作为有机化合物中最基本的结构,广泛的存在于药物、天然产物、染料和发光材料中。过渡金属催化的偶联反应是构建碳碳键最主要的方法之一。目前报道的方法,如Ullmann反应,Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,Heck交叉偶联反应,Stille交叉偶联反应及Sonogashira交叉偶联反应大都使用了钯作为催化剂。鉴于含有碳碳键的化合物需求量大,而且钯在地壳中含量有限这两点,目前主要有两种选择:一种是用其它廉价金属代替钯催化剂,另一种是降低钯在催化反应中的用量。近年来也有一些关于廉价金属(Fe,Co,Ni,Cu)代替钯作为催化剂的文献报道,但是这些催化剂底物范围较窄,普适性不如钯催化剂。我们课题组一直以来合成了许多高活性的茚基膦配体,而配体的活性对催化体系的催化效果影响很大。基于此,本文主要研究高活性茚基膦配体参与的Suzuki-Miyaura偶联反应。具体内容如下:1、发展一种高效的催化体系(醋酸钯/L3/甲苯/异丙醇/水),该催化体系可以在钯的用量低至100 ppm的条件下,很好地催化(杂)芳基氯化物与芳基硼酸之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。2、使用廉价易得的原料成功合成七种新型的茚基膦配体L4-L10。这些配体经过1HNMR、13CNMR、31P NMR和高分辨的表征。同时,配体L4-8和L10的结构,还经过X-射线单晶衍射的表征。在钯催化的对氯苯硼酸/3,4,5-三氟苯硼酸与邻氯硝基苯之间的偶联反应时,配体L7-9表现出较好的活性。
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