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本课题组已经通过氢氧化钾作为阴离子引发剂聚合带有大位阻9-烷基芴基的手性环氧化合物(简称环氧单体),成功地合成了具有光学活性的螺旋聚(R或S)-3-(9-烷基芴-9-基)-1,2-环氧丙烷(简称螺旋聚醚);也已经通过旋光性和圆二色谱等表征手段证明了由具有光学活性的3-(9-烷基芴-9-基)-1,2-环氧丙烷聚合得到的聚醚在溶液中是可以存在稳定的单手性螺旋结构。Yashima等人首次报道了基于具有大分子螺旋记忆效应的聚4-羧基苯基异腈类对映选择性催化羟醛缩合反应。螺旋聚4-羧基苯基异腈类催化剂除了本身的单手性螺旋外,没有其它的手性因素,也没有与贵金属配位,用于催化丙酮(或环己酮)与对硝基苯甲醛的羟醛缩合反应,得到了具有对映选择性的缩合产物,产物的ee值为8-12%。在这种情况下,本文探索了具有光学活性的单手性螺旋聚3-(9-烷基芴-9-基)-1,2-环氧丙烷对映选择性诱导碱金属试剂(甲基锂、乙炔钠、氰化钾)与醛的加成反应。在甲基锂与醛的加成反应中,产物表现出较好的对映选择性,但是在乙炔钠、氰化钾与醛的加成反应中,产物并没有表现出对映选择性。所以,本文重点研究了螺旋聚醚对映选择性诱导甲基锂与醛的加成反应,包括反应条件的优化、底物的扩展。在优化后的条件下,其中甲基锂与对甲氧基苯甲醛的加成产物表现出最好的对映选择性,产物的ee值高达88%。并且研究了螺旋聚醚的回收以及重复使用性。反应后的混合溶液通过甲醇沉降,得到大量的白色固体,经过滤,重新得到了螺旋聚醚,实现了催化剂的回收。回收的螺旋聚醚不仅可以重复多次地对映选择性诱导甲基锂与醛的加成反应,而且诱导能力也不会下降。本文还提出了空腔配位机理。通过对比旋光度、飞行时间质谱、聚合物重复单元诱导实验的研究,结果证实:在螺旋聚醚对映选择性诱导的加成反应体系中,Li+嵌入到螺旋聚醚的内空腔中,甲基负离子紧紧地吸附在螺旋聚醚的外空腔周围,获得了一个螺旋手性环境,从而使加成产物表现出了对映选择性。