含β-环糊精超支化聚酰胺胺的合成、表征、载药及控制释放研究

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研究新型高效的药物载体和控释体系,一直是科学家们探索改善药物释放模式、降低毒副作用、增强吸收和治疗效果的主要途径。超支化聚酰胺胺,不仅具有低的溶液和熔体粘度,大量末端官能团,而且具有三维支化结构,其独特的分子内纳米空腔不仅可以鳌合离子,还可以吸附小分子,且具有良好的生物相容性。β-环糊精是中空环状低聚糖化合物,具有良好的生物相容性,其疏水性的内腔可与适当大小、形状和疏水性的有机药物分子通过非共价键作用,形成稳定的主-客体包合物,增加药物在水中的溶解度,从而提高药物利用率。本文将结合超支化聚酰胺胺和β-环糊精两者的优点,通过一步法合成出既能提高药物溶解度,又能调节载药量和药物缓释速率的新型超支化药物载体,具体研究内容包括以下两个方面:一、含β-环糊精超支化聚酰胺胺的合成与表征。首先以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和1-(2-氨乙基)哌嗪为原料,按等摩尔比投料,通过迈克加成反应制备得到了纯的超支化聚酰胺胺作为参照;然后用对甲苯磺酰氯磺酰化和乙二胺胺化改性的β-环糊精(EDA-β-CD)作为共聚单体,替代部分1-(2-氨乙基)哌嗪,与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺进行迈克加成共聚合反应,得到一系列含有不等量β-环糊精的超支化聚酰胺胺。利用核磁共振(NMR)、差示扫描量热仪(DSC)、动态激光光散射(DLS)和傅立叶红外光谱(FTIR)等测试方法对所得的超支化聚合物进行详细表征,结果表明:通过迈克加成共聚合,β-环糊精被成功地引入超支化聚酰胺胺。β-环糊精不仅可以成为超支化聚合物的末端官能团,也可以成为超支化聚合物的线性单元;所得超支化聚酰胺胺的玻璃化转变温度随着β-环糊精含量(摩尔含量:0%,2.5%,5%和10%)的提高而增大,依次为29.8,32.1,45.7和59.9oC;细胞毒性实验表明含β-环糊精的超支化聚酰胺胺具有良好的生物相容性。二、以抗癌药物苯丁酸氮芥(CLB)为模型药物,含β-环糊精超支化聚酰胺胺为药物载体,通过溶液法载药后研究其在体外的控制释放行为。首先在乙醇溶液中,将等质量的含β-环糊精超支化聚酰胺胺和CLB进行包合,得到载有药物CLB的含β-环糊精超支化聚酰胺胺,用DSC、NMR等测试手段对其复合效果进行表征;然后分别在不同pH值的缓冲液中进行药物CLB释放实验,用紫外光谱监测药物CLB的释放过程。结果表明:药物CLB和含β-糊环糊精超支化聚合物可以达到分子水平的复合,含β-环糊精的超支化聚酰胺胺作为药物载体可以提高疏水药物CLB在水中的溶解度,且载药量随β-环糊精含量的增加而增大,分别达到27.5,33.0,41.5和50.0%;对药物CLB的控释行为研究发现,由于β-环糊精空腔对药物CLB的包裹作用,可以减缓药物CLB的释放速度;但在碱性条件下(如pH=9.7时),由于药物CLB中的羧基发生电离,药物和载体之间的相互作用力减小,50小时后药物CLB的累积释放量就达到了总载药量的100.0%。
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