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本文采用常规水溶液法,从钨酸盐或多酸前驱体出发,通过不断地探索反应条件,成功合成出六例结构新颖的多钨、钒氧簇羰基金属衍生物。并通过红外、X-射线单晶衍射、元素分析、紫外-可见、X-射线粉末衍射、电喷雾质谱等手段对化合物进行表征。同时,对部分化合物的电化学行为以及催化性质进行了研究。1.首次合成出基于单缺位Linqvist型[W5018]6-阴离子的羰基金属衍生物：KH[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}4(μ2-OH)(μ3-O)(W5O18)]·6H20 (1)。化合物阴离子由[W5018]6-同时担载四个羰基铼基团而成,是目前担载羰基金属基团数目最多的同多钨酸盐羰基金属衍生物。2.成功合成了一例基于[W8030]12-阴离子的担载型羰基金属衍生物：Na4H2[{Re(CO)3}2{Re(CO)3(H2O)}2(H2W8O30)]·19H2O(2),该化合物阴离子中存在一个晶体学反演中心。3.成功合成了一例新颖的类夹心型杂多钨酸盐羰基金属衍生物：[(CH3)4N]H11[{Mn(CO)3}2(H2O)2(W2O5)(HBW11O39)2]·45H2O(3),化合物阴离子由两个相同的{HBW11O39}单元分别担载一个羰基锰基团后通过两个{W06}八面体连接形成。4.成功合成了一例新颖的嵌入型杂多钨酸盐羰基金属衍生物：K2H2[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}2(μ-OH)(HBW11O39)]·12H2O(4),该化合物阴离子中,两个相连接的羰基金属基团,通过四个Re-O-W键嵌入到多酸阴离子的缺位处。5. 首次合成了两例离子型钒氧簇羰基金属衍生物：H2[Mn(CO)3(C3H3N2)3]2[V2O7]·4H2O (5)和[Mn(CO)3(C3H3N2)3]6[V10O28]·3H2O (6)化合物5和6均在催化二氧化碳环加成反应中表现出较好的催化活性。化合物的组成和晶体学数据如下：1.KH[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}4(μ2-OH)(μ3-O)(W5O18)]·6H2O(1):晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数：a=13.8745(8)A,b=19.1737(11)A,c=22.0448(13)A,β= 105.3700(10)°,Z=4,R1=0.0328,wR2=0.0715[I≥2σ(I)].2.Na4H2[{Re(CO)3}2{Re(CO)3(H2O)}2(H2W8O30)·19H2O(2):晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数：a=11.9571(14)A,b=16.354(2)A,c=17.740(2)A,β= 94.271(2)°,Z=2,R1=0.0662,wR2=0.1818[I≥2σ(I)].3.[(CH3)4N]H11[{Mn(CO)3}2(H2O)2(W2O5)(HBW11O39)2]·45H2O(3):晶体属于正交晶系,Cmce空间群,晶胞参数：a=45.791(3)A,b=24.8969(16)A,c=31.891(2)A,Z=8, R1=0.0846,wR2=0.1813[I≥2σ(I)].4.K2H2[(CH3)4N]3[{Re(CO)3}2(μ-OH)(HBW11O39)]·12H2O(4):晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数：a=15.4080(14)A,b=22.060(2)A,c=22.197(2)A,β= 104.395(2)°,Z=4,R1=0.0480,wR2=0.1158[I≥2σ(I)].5.H2[Mn(CO)3(C3H3N2)3]2[V2O7]·4H2O(5):晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数：a=16.1422(17)A,b=28.785(3)A,c=8.4175(9)A,β=99.216(2)°,Z=4,R1= 0.0400,wR2=0.1041[I≥2σ(I)].6.[Mn(CO)3(C3H3N2)3]6[V10O28]·3H2O(6):晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数：a=30.060(7)A,b=12.989(3)A,c=30.109(7)A,β=101.526(5)°,Z=4,R1= 0.0525,wR2=0.1214 [I≥2σ(I)].