马齿苋中水溶性有机酸和异喹啉生物碱化学成分及其生物活性研究

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马齿苋(Portulaca oleracea L.)为马齿苋科马齿苋属一年生草本植物,是药食两用中药,被中国历代药典收载,具有清热解毒、凉血止血、止痢功效。现代药理学研究表明,马齿苋具有抗菌、抗氧化、抗衰老、耐缺氧、降血糖、降血脂、抗痴呆、抗抑郁、松弛支气管平滑肌、抗炎及抗哮喘等多种药理作用。马齿苋中化学成分类型众多,包括有机酸、多糖、黄酮、香豆素、萜类、甾体和生物碱,但其活性成分并不十分清楚,缺乏深入的研究。有机酸和生物碱是马齿苋的两大类主要成分。本文主要对马齿苋中水溶性有机酸和异喹啉生物碱进行提取、分离和结构鉴定,并对其醌还原酶(quinone reductase,QR)诱导、抗炎和β2-肾上腺素受体(β2-adrenergic receptor,β2-AR)激动等活性进行研究。通过聚酰胺、硅胶、葡聚糖凝胶等柱色谱方法进行分离纯化,利用核磁共振波谱等数据鉴定结构。共分离鉴定了 38个化合物,分别为丁二酸(1)、丁二酸单甲酯(2)、L-苹果酸(3)、L-苹果酸-1-甲酯(4)、L-苹果酸-4-甲酯(5)、L-苹果酸二甲酯(6)、柠檬酸-6-乙酯(7)、L-柠檬酸-1-甲酯(8)、柠檬酸-1,5-二甲酯(9)、4-羟基-5-甲基-3-呋喃甲酸(10)、5-羟甲基糠酸(11)、硬脂酸(12)、L-焦谷氨酸(13)、环-(酪氨酸-亮氨酸)(14)、L-异亮氨酸(15)、(-)-dehydrovomifoliol(16)、(-)-epiloliolide(17)、3,4-二羟基苯乙醇(18)、丁二酰亚胺(19)、尿嘧啶(20)、柠檬酸(21)、5-羟基-吡喃酮-2-甲酸甲酯(22)、L-亮氨酸(23)、L-苯丙氨酸(24)、多巴胺(25)、2-磺酸-多巴胺(26)、(5)-(-)-3-(6,7-二羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-基)-丙酸乙酯(27)、马齿苋酰胺E(28)、1-甲基-6,7-二羟基-3,4-二氢异喹啉(29)、6,7-二羟基-3,4-二氢异喹啉(30)、(5)-去甲猪毛菜碱(31)、(R)-(+)-1-异丁基-6,7-二羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉(32)、1-(5-羟甲基呋喃-2-基)-6,7-二羟基-3,4-二氢异喹啉(33)、1-(呋喃-2-基)-6,7-二羟基-3,4-二氢异喹啉(34)、2-(呋喃-2-甲基)-6,7-二羟基-3,4-二氢异喹啉(35)、(R)-(+)-1-苯甲基-6,7-二羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉(36)、L-酪氨酸(37)、腺嘌呤(38)。其中化合物33-35为新异喹啉生物碱,27个化合物2、4-8、10、11、13、15-18、22、25-27、29-37为首次从马齿苋中分离得到。对化合物1-38的活性筛选发现,化合物16(6.25 μM)和18(12.5 μM)可提高Hepa lclc7细胞的QR诱导活性,QR诱导率分别为16%和29%,化合物1-15、17、19-21未显示出QR诱导活性;化合物18、25-36具有不同程度的抗炎作用,能够显著抑制脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)诱导RAW264.7小鼠巨噬细胞NO释放,其中,化合物18、25、27、28、31、34 抗炎活性较强,其 EC50值分别为 45.42 μM、17.96 μM、36.33 μM、35.36 μM、58.71 μM、18.12 μM,化合物 1-17、19-21 未显示出抗炎活性;化合物25-36具有不同程度的β2-AR激动作用,其中,化合物34和36具有较强的β2-AR激动作用,并呈剂量依赖关系,其EC50值分别为5.125 μM和87.86 nM。由上可以看出,新的异喹啉生物碱34既具有较强的抗炎活性,又具有较强的β2-AR受体激动作用,其进一步的药理作用及构效关系有待深入研究。
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